НИбоюз Советских ! jlT'^ jpj |^ Социалистических I Советский патент 1973 года по МПК C07C43/178 

Изобретение относится к способам получения полнфункциональных производных глицеринов диацетилеиового ряда, в частности моноэ()иров, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Известен способ получения высших мопоэфнров глицеринов ацетиленового ряда, заключаюишйся в том, что алкиловые эфиры периичных или вторичных ацетиленовых спиртов, содержащие 6-10 атомов угл1ерода, обрабатывают ацетилкарбинолом в среде абсолютного эфира в присутствии конденсирующего ргента основного характера при температуре ниже темперагуры. окружающей среды € последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Мэноэ1)и.ры гли церинов диацетиленового ряда, как и способ их 1получения, в литературе не описаны.

Предлагается способ получения моноэфиров глицеринов диацетиленового ряда общей формулы

2

Ойон он

f, с с с - с с - с с R

III.

СНзСКз в

гЭе R U в- СНз , CaHs;,

в U снз, CiHs, С- ,

заключающийся в том, что ацетальные производное диацетиленового спирта последовательно обрабатывают реактивом Гриньяра, -кетоэфиром, .раствором кислоты. Целевой продукт выделяют перегонкой в вакууме. Выход конечного продукта 50,0-73,6%.

Исходное ацетальное производное диацетиленового спирта получают взаимодействием

последнего с винилэтиловым эфиро,м в щелочной среде.

По предлагаемому способу получено восемь моноэфиров глицеринов диацетиленового ряда, строение которых доказано с помощью элементарного анализа (определение активного водорода, метоксильных и этоксильных групп) и ИК-спектров. Чистоту полученных эфиров контролировали методом тонкослойной хроматографии ва окиси алюминия, закрепленной гипсом, в системах: хлороформ, хлороформ4- метиловый спирт. Предлагаемый способ позволяет расширить ассортимент соединений, обладающих эффективными лекарственными свойствами. Пример 1. Получение 1,6-диметил-1-(1метоксициклогексил|)-2,4-гептадиин-1,6-диола. В реактив Гриньяра, приготовленный из 4.2г металлического магн:ия в 40 мл эфира и 20,5 г СзНбВг, при минус 12 - минус 15°С вводят 18 г (0,1 моль} ацетального производного 5-метил-1,3-гексадиин-5-ола в 20 мл эфира и перемешивают 1,5 час. Затем оюсле охлаждения до 0°С к смеси прикапывают 15,6 г (0,1 моль) метилового эфира ацетилциклогексанола в 30 мл эфира в течение 2,5 час. Перемешивание продоЛЖают еше 8 час. После обработки, отгонки растворителя и омыления ацетальной группы раствором соляной кислоты разгонкой в вакууме получают 19,4 г (73,6%) продукта, т. кип. 182-184°С/1 мм рт. ст. (веш,ество очень вязкое). Пример 2. Получение 1,6-диметил-1-(1этоксициклогексил) -2,4-гептадиин1-1,6-диола. В реактив Гриньяра, приготовленный из 3.3г .металлического магния в 30 мл эфира и 16,5 г С2Н5Вг, при минус 10 - минус 15°С вводят 18 2 (0,1 моль) ацетального производного 5-метил-1,3-гексадиин-5-ол1а в 30 мл эфира и перемешивают 3 час. Затем при охлаждении до 0°С к смеси прикапывают 17,2 г (0,1 моль) этилового эфира ацетилциклогексанола в 30 мл эфира в течение 2 час и перемешивают 12 час. После обработки, отгонки растворителя и омыления ацетальной группы раствором соляной кислоты разгонной в вакууме получают 18,1 (65,3%) продукта, т. кип. 170-172°С/1 мм рт. ст. (вещество очень вяЗкое). Пример 3. Получение 2,3,8-т.риметил-2этокси-4,6-нонадиин-3,8-диола. К реактиву Гриньяра, приготовленному из 4,2 г металлического магния в 40 мл эфира и 27,5 г CgHsJ, прикапывают 18 г (0,1 моль) ацетальиого производного диацетиленового спирта в 30 мл эфира, которое продолжают в течение 30 мин с перемешиванием в течение 2 час. Затем, охлаждая смесь до (Минус 12- минус 15°С, прикатывают 13,3 г (0,1 моль) 3,3-метилэтоксибутаН-2-она в 35 мл эфира в течение 2 час и перемешивают 11 час. После обработки, отгонки растворителя и омыления ацетальной группы раствором соляной кислоты разгонкой в вакууме получают 11,8 г (50%) продукта, т. кип. 142-144°С/1 мм рт. ст.; п 1,4963. Предмет изобретения Способ получения моноэфиров глицеринов диацетиленового ряда общей формулы IА -с -С -8 R- С - С: Б - CH-J СгКб , С-СНг-Зд, III В - СНз отличающийся тем, что ацетальное производное диацетиленового спирта последовательно обрабатывают реактивом Гриньяра, кетоэфи ром, раствором кислоты и выделяют целевой продукт известными приемами.