СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Советский патент 1970 года по МПК C07C15/14 

Известен способ получения хлоралкилзамсщенных ароматически.х соединений, например со,(о,(о,о/,а),а)-гексахлордитолилоксид, заключающийся в том, что дитолилоксид .обрабатывают хлором в присутствии .катализатора пятихлористого фосфора при температуре ПО-200°С и облучении ультрафиолетовым светом. Выход целевого продукта около 85%. Для увеличения выхода продукта предложено применять в 1качестве катализатора алифатические нитроэфиры предпочтительно в количестве 0,1 -10% от веса ис.ходного соединения. В изобретении в качестве катализатора используют иитрокрахмал, нитроглицерин, пироксилин, метил, этилнитрат, тетранитропентаэритрит. Продукт выделяют известным способом. Выход около 99%. Пример 1. В реактор, снабженный обратным холодильником, термометром и трубкой для подвода газа с фильтром Шотта, загружают 2,3 г 4,4-дитолило.ксида и растворяют в 50 мл четыреххлористого углерода, добавляют 0,05 г метилпитрата и хлорируют в течение 5 час при 50-55°С до .получения привеса 2,4 г. После удаления растворителя получают 4,5 г (95,8%) oJ,co,й),ш,й),cй-гeкcaxлopдитoлилoкcида. - на 4,4-дифенилоксиддйкарбоновая кислота; т. пл. . Пример 2. 10 г 4,4-дитолилоксида и 0,2 г тетранитроэритрита хлорируют при 95-100°С B течение 18 час до получения привеса 20,5 г. Получено 20,4 г (;о,(о,со,(о ,(о ,со-гексахлордитолилоксида. Выход 98,6%. Найдено: С1 52.70%. Вычислено: С 52,56; 52,75%. Путе.м гидролиза продукта реакции получена 4,4-дифенилоксиддикарбоновая кислота; т. пл. 329°С. Пример 3. 10 г 4,4-дитолила и 0,2 г нитрокрахмала хлорируют при 95-100°С и подаче хлора 30 г/час до получения привеса 11,34 г Выделено 20,2 г (95,8%) уЛЛЛЛЛ-гексахлордитолИла. Найдено С1 54,73%. Вычислено С1 54,62 % ; 54,67%. Путем гидролиза продукта реакции получена 4,4-дифенилдикарбоновая кислота; т. пл. 215°С. Пример 4. В реактор, снабженный обратны.м холодильником, термометром и трубкой для иодвода газа с фильтром Шотта, загружают 10 г толуола и 0,1 г нитроглицерина. После подогрева до 75°С начинают хлорирова3дят при 75-80°С в течение 5 час до лолучеНИИ привеса 11,2 г. После отдувки хлористого водорода получают 20,3 г бензотрихлорида (96,2%); т. кип. 217-217,5°С. Найдено С1 59,60%.5 Вычислено С1 59,51; 59,55%. Пример 5. В реактор загружают 43 г .7.-ксилола и 0,3 г тетранитропентаэритрита и при 90-100°С подвергают взaимoдeйcfвйю с хлором в течение 16 час до получения привесаЮ 84,5 г. Выход гексахлорксилола 98,5%. Найдено С1 68,12%. Вычислено С1 67,90; 68,21%. Путем гидролиза нродукта реакции получена терефталевая кислота; т. лл. 423°С (в за-15 1паянном калилляре). 4 Предмет изобретения 1. Способ получения хлоралкилзамещенных ароматических соединений, например со,м,(о,а). со ,ю-гексахлордитолилоксида, путем обработки алкилзамещенных ароматических соединений, например дитолилоксида, хлором при нагревании, в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, от личающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта, в качестве катализатора применяют алифатические нитроэфиры, например нитрокрахмал. 2. Способ -по п. 1, отличающийся тем, что катализатор применяют в :количестве 0,1-10% от веса исходных ароматических соединений.