СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 7-ОКСИПРОИЗВОДНЫХ ТИОНАФТЕНА Советский патент 1970 года по МПК C07D333/74 

Изобретение относится к способу получения производных тионафтеиа. Эти соединения в литературе не описаны и могут найти ири менение в органическом синтезе или в качестве физиологически активных веидеств.

Предлагается способ получения 7-оксипроизводных тионафтена, заключающийся в том, что водноспиртовый раствор 5,7-диметил- или 5-метил-7 - этилтиено(2,3-с)пирилийиерхлората обрабатывают едкими щелочами. Реакция протекает через промежуточное раскрытие пирилиевого кольца. Полученное производное 3-ацетонилтиофена под влиянием щелочного катализатора вступает во внутримолекулярную кротоновую конденсацию, в результате чего образуются 7-оксинроизводные тионафтена.

Пример 1. К раствору 5,3 г (0,02 моль 5,7-диметилтиецо (2,3-е) иирилийиерхлората в 30 мл этилового снирта добавляют раствор 5 г едкого натра в 10 мл воды. Реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение 4 час, после чего больщую часть спирта отгоняют, а остаток выливают в 100 мл холодной воды.

Водный раствор дважды экстрагируют эфиром, а зате.м подкисляют соляной кислотой до рН 2-3. 5-Метил-7-окситиоиафтен выделяется при этом в виде темной маслянистой жидкости. Закристаллизовавщийся при охлаждеНИИ льдом продукт отфильтровывают. Выход

составляет 1,3 г (0,08 моль или 40% от теоретического). Препарат очищают хроматографированием эфирного раствора его на колонке с окисью алюминия, т. ил. 68°С (бесцветные иглы из гексана).

Пайдено, %: С 65,16; Н 5,11; S 19,68.

C.HsOS.

Вычислено, %: С 65,9; Н 4,92; S 19,5.

М.В. найдено 161, вычислено 164.

П р и м е р 2. 5,6-диметил-7-окситпонафтеи лолучают аналогично из 5-метил-7-этилтиено (2,3-с)нирилийперхлората. Выход 35%. Т. ил. 90-100°С (из гексаиа).

Найдено, %: С 67,2; Н 5,51; S 18,07.

CjuHioOS.

Вычислено, %: С 67,4; Н 5,62; S 18.

Строение полученных соединений доказано с помощью ПК- и ЯРМ-спектроскопни. В ИКспектрах имеются полосы валентных симметричных и антисимметричных колебаний тионафтеиовой системы и окси-группы (3615c.) ЯРМ-спектроскопией оиределено положение ОН-группы.

Предмет изобретения

Способ получения 7-оксипроизводных тионафтена, отличающийся тем, что соответствующие алкилпроизводные тиеио(2,3-с)иирилийперхлората .подвергают взаимодействию со щелочами