СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НКТРОКЕТОДИЕПОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C205/45 C07C201/12 

1

Изобретение относится к получению нитрокетодиенов, которые могут найти применение в качестве исходных продуктов для синтеза высокомолекулярных нитросоединений и карбоциклических соединений.

Известен способ получения сс,р-ненасыщенных кетонов, например бензилидеиацетофенона, путем смешанной альдольной конденсации альдегида и кетона.

Предложениый способ получения нитрокетодиенов заключается в том, что 1,2-непредельный-3-нитрокетон подвергают взаимодействию с формальдегидом или с ацетальдегидом в среде метанола при 15-18°С в присутствии каталитических количеств триэтиламина или безводного углекислого калия с последующей обработкой реакционной смеси минеральной кислотой и выделением целевого продукта известными приемами.

В ИК-сиектрах нитрокетодиенов нмеются полосы с максимумом поглощения в области 1678-1680 сж-1 (), 1595-1605 слг (vc C), 1552-1555 сж-i (vasNOs), 1335- 1340 сж-1 (vsNOz).

Пример 1. 2-Нитро-5-фенил-1,3-пентадиенОП-5.

К раствору 2 г (0,01 моль) 1-нитро-4-фенил2-бутен-он-4 в 40 мл метанола добавляют 0,2 мл триэтиламина, затем при 15-18°С и

энергичном неремещиваиии за 5 мин добавляют 1,25 г (0,015 моль 36%-ного раствора формалина. Реакционную смесь перемешивают 1 час и выливают в разбавленный раствор соляной кислоты (10 мл концентрированной НС1 на 300 мл воды). Выпавший кристаллический осадок отфильтровывают и многократно промывают водой. Светлокоричневые кристаллы с т. ил. 118°С (из изобутанола). Выход 1,9 г (89,6%).

Найдено, %: С 65,13; 65,26; Н 4,29; 4,40; N 6,71; 6,82.

СиНэМОз.

Вычислено, %; С 65,02; Н 4,43; N 6,89. Пример 2. 2-Питро-5-(п-толил)-1,3-пентадиен-ОН-5.

Получен из 2 г (0,01 моль) 1-иитро-4-(я-толил)-2-бутен-он-4, 1,25 (0,015 моль) 36%-ного

раствора формалина и 0,2 м.л триэтиламина.

Светло-коричневые кристаллы с т. п. 101°С

(из изобутанола). Выход 1,85г (87%).

Иайдепо, %: С 66,20; 66,47; Н 5,11; 5,22; N 6,17; 6,32.

CiaHiiNOs. Вычислено, %: С 66,36; П 5,07; N 6,45.

Пример 3. 3-Нитро-6-фенил-2,4-гексадненон-6.

Получен из 2 г (0,01 моль 1-нитро-4-фенил2-бутен-он-4 0,7 г (0,016 моль ацетальдегида

и 0,2 мл триэтиламина. Светло-коричневые

кристаллы с т. пл. 110°С (из этанола). Выход 2,1 г (92%).

Найдено, %: G 66,17; 66,28; Н 5,11; 5,19; N 6,23; 6,40.

CiaHiiNOa.

Вычислено, %: С 66,36; Н 5,07; N 6,45.

Пример 4. 3-нитро-6-(л-толил)-2,4-гексадиен-он-6.

Получен из 2 г (0,01 моль} 1-нитро-4-(«-толил)-2-бутен-он-4, 0,62 г (0,014 моль} ацетальдегида 0,2 мл триэтиламина. Коричневые кристаллы с т. пл. (из этанола). Выход 2,05 г (91%).

Найдено, %: С 67,65; 67,70; Н 5,61; 5,66; N6,12; 6,21.

CisHisNOs.

Вычислено, %: С 67,53; Н 5,63; N 6,06.

ИК-спектры сняты на спектрофотометре UR-10 методом запрессовки в КЬг (7 мг вещества на 2 г КЬг).

Предмет изобретения

Способ получения нитрокетодиенов, отличающийся тем, что 1,2-непредельный 3-нитрокетон подвергают взаимодействию с формальдегидом или ацетальдегидом в среде метанола при 15-18°С в присутствии каталитических количеств триэтиламина или безводного углекислого калия с последующей обработкой реакционной смеси минеральной кислотой и выделением целевого продукта известными приемами.