1
Изобретение относится к области получения новых кремнийсодержащих гетероцикляческих мономеров с силоксановым ф;рагме11том
: 7Si-0-Si
N.
В гетероцикле.
Известен пролиз в газовой фазе хлорс&держащего дисилаксана с нафтильными радикалами, ириводяЩ|ИЙ к получению органохлорпроизводных 1,3-дисила-2-оксафеналана. Однако симметричный ди-сс-нафтилдихлордисилоксан ранее в подобную реакцию не вовлекался.
ис-(1,8-нафтилен) дихлордисилоксан является первым представителем кремнийорганических мономеров с внутрициклической дисилоксановой связью. Этот мономер способен к гидролизу по связи Si - CI с последующей поликонденсацией в полисилоксан. (l,8-нaфтилен)дихлордисилоксан может быть использован в качестве одной из компонент при получении силоксановых жидкостей, смол, каучуков и теплоносителей с высокой термической стабильностью.
Описываемый способ получения бис-(1,8нафтилен)дихлордисилоксана заключается в том, что симметричный ди-а-нафтилдихлордисилоксан подвергают пиролизу в газовой фазе при температуре 600 - 750°С и времени пребывания в реакционной зоне 10-100 сек.
Реакция проходит по следующей схеме:
t
ei- Si-О 31-СЦ-2Нг
10
Ииролиз проводят пропусканием исходного реагента через полую кварцевую или металлическую трубку при температуре 600 - 750°С со скоростью, обеспечивающей время пребывания его в реакционной зоне 10-100 сек.
И р и М е р 1. В пустую кварцевую или металлическую трубку (диа|Метр 28 мм, длина 600 мм, нагретую до 690°С пропускают 60 з симметричного ди-а-нафтилдихлордисилоксана, растворенного в 10 г бензола (бензол добавляют для обеспечедия равномерНОЙ подачи очень 1вяз:кого силоксана). Время пребыванп в реакционной зоне 30 сек. После отгонки рэ створителя конденсат разгоняют в вакууме. Выделено; нафталина - 3 г, фракция с т.
кип. 130 -150°С/3 мм рт. ст.- 10 г, содержащая 1,3-дихлор-1,3-дисила-2-оксафеналан, и
фракция 1C т. киП.220-290°С/3 мм рт. ст.- 35 г. При повторной разгонке последней фракции выделено 15 г бис-(1,8-нафтилен)дихлордисилоксана с т. кип. 260 - 265°С/2,5 мм рт. ст. Выход 25%, кристаллы с т. пл. 325°С (из толуола).
Элементарный анализ.
Найдено, ,%: С 59,91; 60,16; Н 3,25; 3,30; Si 13,36; 13,50; С1 17,58; 17,72.
Вычислено, %: С 60,8; Н 3,4; Si 14,16; С1 17,95.
Пример 2. В реактор, описанный в примере 1, пропускают 50 г симметричного ди-а-нафтилдихлордисилоксана, растворенного в 10 г бензола. Время пребывания реагентов в реакционной зоне 50 сек. Температура реакционной зоны 650°С. После отгонки растворителя конденсат разгоняют в вакууме.
Выделено: нафталина-1 г, фракция с т. кип. 130- 155°С/3 мм рт. ст. - 5 г (смесь анафтилдихлорсилана, сс-нафтилтрихлорсилана и 1,3-дихлор-1,3-дисила-2-оксафеналана) и фракция с т. кип. 230 - 290°С/3 мм рт. ст.- 35 г. При повторной разгонке последней фракции выделено 9 г (выход 18%) б«с-(1,8-нафтилен) дихлордисилоксана. Кристаллы с т. ил. 324°С (из толуола). Проба смещения с кристаллами примера 1 депрессии температуры плавления не дала. Структура соединения подтверждена данными реитгеноструктурного анализа спектрами ПК, а структура метилированной формы - быс-(1,8-нафтилен) диметилдисилоксана -- спектром ЯМР.
Лредмет изобретения
Способ получения быс-(1,8-Нафтилсн) дихлордисилоксана, отличающийся тем, что симметричный ди-а-нафтилдихлордисилоксан подвергают пиролизу в газовой фазе при температуре 600 - 750°С и времени цребывания реагентов в реакционной зоне 10-100 сек.
