1
ы
XI
Предлагается способ получения новых элементооксадигидроантраценов. которые представляют интерес в качестве мономеров для получения полимерных материалов, имеющих ценные свойства.
Известен способ получения элементооксадигидроантраценов с алкильными заместителями у атома кремния, заключающийся в том, что О.О-дилишйдифениловый эфир подвергают взаимодействию с органбхлорсиланом.
Предложенный способ аналогичен известному, однако позволяет получать элементооксадиг.идроантраценыс
функциональными группами у элемента, т.е. мономеры. Способ заключается в том, что эфирный раствор 0.0-дилитийдифёнилово го эфира медленно добавяяют к избытку (желательно соотношение не менее 1:2) органохлорпроизводного кремния или гёрмания при пониженной температуре, предпочтительно 0-минус 30°С. Выход 4055%.
П р и м ер 1. Эфирный раствор О.О-дилитийдйфенилового эфира, полученного из 85 г дифенилового эфира, 18,25 г лития и 123 г хлористого бутила в 550 мл эфира, добавляют при температуре минус 20-минус к 126,2 г SiCl4. После отделения осадка LICI от реакционной массы от фильтрата отгоняют легколетучие продукты и разгоняют под вакуумом. Получают 80 т (55% от теоретического) 10, Ю-дихлор-Ю-сила-8-окса-9.10-дигидроантрацена с т. кип.
127-129°С/1 мм рт. ст.; т. пл. 104-105°С(из гептана).
Найдено, %: SI 10,86; 11,05; С 53,93: 53,86; Н 2,81; 2,97; С1 26,89; 26,92.
Вычислено, %: Si 10,36; С 53,94; Н 3,02: С1 26,53.
Структура подтверждена масс-спектром.
Пример 2. Эфирный растворО,0-дилитийдифенилового эфира, полученного из 51 г дифенилобого эфира, 12,4 г лития и 70 г хлористого бутила в 300 мд эфира, добавляют при температуре минус 20-минус 30°С к 135,5 т трихлорсилана. После отделения осадка LiCI от реакционной массы фильтрат разгоняют под вакуумом. Получают 27,7 г (40% от теоретического) 10-хлор-10-сила-9окса-9,10-дигидроантрацена с т. кип. 140143°С/1 ммрт. ст.;т. пл. 115°С (из гептана).
Найдено, %: Si 11,92; 11,84; С 61.95: 62,08; Н 3,67; 3,53; С1 15,41,- 15,69.
Вычислено, %: S1 12,07: С 61,92,- И 3,86; СГ15,25.
Пример 3. Эфирный раствор 0,0-диЛитийдифенилового эфира, полученный из 60 г дифенилового эфира, 12 г лития и 70 г хлористого бутила в 500 мл эфира, добавляют при температуре минус 20-минус 30°С к 150 г GeCU. Фильтрат разгоняют и выделяют 44,3 г (40%) фракции с т. кип. 160165°С/3 мм рт. ст.: т. пл. 151°С (из гептана).
Найдено, %: Ge 23,91: 23,25; С 45,71; 45.61; Н 29,54: 2,67; С1 22,96; 22,91.
Вычислено, %: Ge 23,1: С 46,35; Н 2,58: С1 22,62.
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛЕМЕН-ТООКСАДИГИДРОАНТРАЦЕНОВ общейформулыQгде М - Sf. Ge, Sn;R - алкил, водород, арйд; ., •- .•h-0.1.2v''- •••.-,.',':''•. ; ^^ /, ..;' • ' . '.., о т л и ч а ю щ и и с я тем, что 0,0-дилитий-~ дефениловый эфир подвергают взаимодействию с избытком хлорпроизводного кремния или германия при пониженной температуре.2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щи и с я тем, что соотношение. 0,(Мш1итийдифени-. лового эфира и хлорпроизводного кремния или германия не менее 1:2.3.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что реакцию проводят при температуре О-минус ЗО^С.
