СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ТИОКИСЛОТ ФОСФОРА Советский патент 1970 года по МПК C07F9/165 C07F9/38 

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе эфиров тиокислот фосфора общей формулы

/R

RCCH CHNH(CH2)2SP ( IIII R

ОS

где R -алкил или арил;

R R -алкокси X, алкил или арил, взаимодействием р-ацилвинилэтилениминов с дитиофосфатами или дитиофосфонатами в среде органического растворителя, например бензола, при температуре от О до 100°С, предпочтительно при 20-60°С.

Соединения могут найти применение в качестве пестицидов.

Пример 1. О,О-Диметил-5-бензоилвиниламиноэтилдитиофосфат. К раствору 0,02 г-моль бензолилвинилэтиленимина в 30 мл сухого бензола прибавляют раствор 0,02 г-моль диметилдитиофосфата в 5 мл бензола с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 30-35°С. Реакционную смесь неремешивают 2-3 час цри 20-25°С и 1 час при 35-40°С. Контроль за реакцией осуществляют по исчезновению SH-группы. После завершения реакции отгоняют растворитель и получают маслообразную жидкость. Выход 90,8%. Для очистки вещество растворяют в смеси хлороформа ц

ацетона (19: 1) и пропускают через колонку с силикагелем. Выход очпщеппого (при хроматографировании па бумаге имеющего одно пятно) продукта составляет 81%; d|° 1,2545;

п2о 1.6080.

Найдено, %: N 4.58; Р 9.01: S 19.68.

CisH.sNO.PSs.

Вычислено. %: N 4.24; Р 9,37; S 19.35.

Пример 2. О,О-Диэтил-5-ацетплвиниламиноэтилдитпофосфат. Получают в условиях примера I из 0.03 г-моль эцетплвппилэтиленимина и 0.03 г-моль дпэтплдптпофосфата. Выход 97,6%; п 1.5573: df 1,1932.

Найдено. %: X 4,14; Р 9.74; S 19.98.

CioHioNOsPS,.

Вычислено, %: N 4,71; Р 0,42; S 20,85.

Пример 3. 0.0-Дпэтпл-5-беизоилвпниламиноэтплдптиофосфат. Аналоп1ч;:о получают из 0,01 г-моль бепзоилвииплэтиленпмпна ц 0,01 г-моль дпэтплдптпофосфата. Выход 97,5%; df 1,2110; п 1,6002.

Найдено. %: N 4,08; Р 8,12; S 17,54.

Ci5HooNO.;PS..

Вычислено, %: N 3,90; Р 8,64; S 17,82.

Пример 4. 0,0-Дипроппл-5-ацетнлвиниламиноэтплдитиофосфат. Получают по примеру i из 0,025 г-моль ацетилвпнплэтиленинина, 0,025 г-моль дппропилдитпофосфата. Вы.ход 97,0%.

Найдено, %: N 3,91: Р 8,99; S 20,09.

Ci2li24NO-PS9.

Вычислено, %: N 4,32; Р 9,55; S 19,68.

Пример 5. О,О-Дибутил-8-беизоилвиниламииоэтилдитиофосфат. Получают аналогично из 0,02 г-моль беизоилвпннлэтилеиимина и 0,02 г-моль дкбутнлдитиофосфата. Выход

95,4%; df 1,1412; l,5Vob.

Пайдено, %: N 3.86;

Р 8,04; S 16,01.

С„П,,оНОзР52.

Вычислено, %: N 3,37; Р 7,46; S 15,42.

Пример 6. О,О-Дибутил-4-нитробеизоилвиииламиноэгнленднтнофосфат. Получают но иримеру 1 из 0,011 г-моль 4-иитробеизоилвинилэтилеинмииа, 0,011 г-моль дибутилдитиофосфата. Выход 88,0%; rf° 1,5989.

Пайдено, %: N 6,38; Р 6,05; S 14,29.

.OsPSa.

Вычислено, %: N 6,09; Р 6,75; S 13,90.

Пример 7. О-Бутил-4-хлорбензил-5-4-нитробензоилБиниламиноэтилдитиофосфоиат. К раствору 0,015 г-моль 4-хлорбеизилдитиофосфоната в 30 .i;/i сухого беизола ирибавляюг 0,015 г-моль сухого бутилового спирта. Образуется годюгекная масса. Перемешивают

30 мин, затем присыиают 4-нитробензойлвинилэтнленимина. Перемешивают реакционную

массу 2 час нри темнературе 20°С, и затем

3 час ири 60°С. Отгоняют растворитель, нолучают 90,1% густой окрашенной жидкости.

Пайдено, %: N 5,92; Р 5,74; S 13,04.

C22n26ClN2O4PS2.

Вычислено, %: N 5,46; Р 6,05; S 12,48.

Предмет изобретения

тиокислот фосСиособ иолучения эфиров фора общей формулы

R R

RCCn CnNn(Cn2)2SP /

IIUN

ОS

где R - алкил или арил;

R R - алкоксил, алкнл или арнл, отличающийся тем, что р-ацилвннилэтиленимии иодвергают взаимодействию с дитнофосфатом или дитиофосфонатом в органическом растворителе, например бензоле, нрн темиературе от О до 100°С, иредночтительно нри 20-60°С.