СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛСУЛЬФИДА Советский патент 1970 года по МПК C07C149/12 

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения диметилсульфида.

Известен способ получения диметилсульфида взаимодействием тритиана с .избытком метанола. Процесс проводят при температуре 200-400°С, повышенном давлении в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса или сильных кислот. Такие катализаторы вызывают сильную коррозию аппаратуры.

Для предотвращения коррозии аппаратуры предложено применять в качестве катализаторов окиси, изополи- или гетерополикислоты, или аммонийные соли гетерополикислот вольфрама или молибдена.

Особенно удачной формой исполнения является добавление к исходному продукту катализаторов, имеющих в качестве носителя, например, окись алюминия или двуокись кремния.

Для получения большего выхода можно рекомендовать применение катализаторов в коли1честве от 0,0001 до 0,01 мол.% от количества тритиана. Однако можно применять также и еще большее количество катализатора, например 0,02 мол.%. Носитель соединяют с катализатором, в котором вольфрам и ;молибден предпочтительно составляют 0,1- 10 вес.%. Процесс проводят при температуре 200-400°С и при повышенном давлении. Предпочтительной областью температур является 250-350°С. Процесс можно осуществлять непрерывно.

Для проведения способа в соответствии с изобретением исходное сырье п катализатор помещают в автоклав и затем нагревают в течение нескольких часов. После охлаждения давление снижается, причем прежде всего освобождается углекислый газ. К реакционной смеси может быть добавлено одно-двукратное количество воды, после чего дистилляцией при нормальном давлении проводят фракционирование. Образующаяся при 30- 60°С фракция содержит практически весь диметилсульфид и немного метанола, который

можно легко удалить взбалтыванием с водой. При повторной дистилляции, проводимой также при нормальном давлении, диметилсульфид выделяется при 36-38°С в очень чистой форме.

При непрерывном рабочем процессе взаимодействия можно проводить, например, в змеевике или пучке труб, в которых уже содержится катализатор.

Согласно способу, предлагаемому изобретением, получают очень чистый продукт. Выход продукта высокий. Используемые катализаторы очень устойчивы и могут долго . Поэтому при загрузке они могут быть просто повторно использованы. Вследствие устойчидля непрерывного производства. Другим большим Преимуществом является то, что при способе с добавлением веществ в соответствии с изобретением нет необходимости предъявлять такие высокие требования к коррозионной стойкости реакционных сосудов, как, например, ори использовании в качестве катализатора хлористого водорода.

Полученный таким способом диметилсульфид может, ватарнмер, быть переработан в диметилсульфоксид.

Пример 1. 1,4 /Си тритиана, 3,5 л мета.нола и 140 г нейтральной окиси алюминия смешивают с окисью вольфрама, соответственно с 10 вес.% вольфрама, подогревают в автоклаве на 10 л до 300°С, выдерживают при этой тбМнературе 3 час. Затем охлаждают и снижают давление. Добавляют к реакционной смеси около 5 л воды. Фракционируют смесь при Нормальном давлении. Образующиеся нри 30-60°С фракции практически содержат весь диметилсульфид ц около 5% метанола, для удаления которого все перемешивают с водой и новтор.но дистиллируют. При 36-38°С получают 1,8 кг диметилсульфида, что составляет 95% от теоретического выхода.

Пример. При проведении реакции в .соответствии с описанным в примере 1 в качестве катализатора исиользуют следующие -соединения. Результаты опытов цриведены в таблице.

П р е д iM е т изобретения

1.Способ получения диметилсульфида взаимодействием тритиана с избытком метанола при температуре 200-400°С, повышенном давлении -в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью предотвращения коррозийности аппаратуры, в качестве

-катализатора используют окиси, изополи- или гетерополикислоты, или аммонийные соли гетероноликислот вольфрама или молибдена.

2.Способ :по л. 1, отличающийся тем, что катализатор исиользуют яа носителе, нацример окиси алю;миния и двуокиси кремния.

3.Способ по ПП. 1 и 2, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве от 0,0001

до 0,01 мол. % от количества тритиана.