СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРАЗИДА МОНОХЛОРУКСУСНОЙКИСЛОТЫ Советский патент 1970 года по МПК C07C243/28 C07C241/04 

1

Гидразид монохлоруксусной кнслоты широко применяется в органическом синтезе. Трудность его получения связана с тем, что вводимая в реакцию монохлоруксусная кислота или ее производные взаимодействуют с гидразином не только по карбонильной группе, но и по хло.рметильной.

Известен способ получения гидразида монохлоруксусной кислоты из п-нитрофенилового эфИра этой кислоты, однако метод не слишком удобен, так как необходима допслнительная стадия получения «-нитрофениллцетата. Известен та«же метод получения глдразида монохлоруксусной кислоты взаимодействием метилового эфира монохлоруксусной кислоты и водного раствора гидразина. Реакционную смесь затем разбавляют этиловым спиртом и серным эфиром и выделяют целевой лродукт в виде сернокислой соли. Выход целевого цродукта составляет 77%.

Однако три проведении способа приходится применять в довольно больших количествах такую огне- и взрывоопасную смесь, как зтанол с диэтиловы.м эфиром. Выделение целевого продукта 3 Виде сернокислой соли также неудобтю, поскольку вводит дополнительную стадию для получения чистого хлорацетгидразида.

Для увеличения вы.чода целевого нродукта и упрощения процесса предлагается синте..; вести исходя из этилового (или метилового} эфира монохлоруксусной кислоты и гидзпзингидрата в соеде диметилформамида без применения каких-либо дополн1 тельных ве.щеста и без введения дополнительных стадий. Вы.ход до 96,4%.

Следует отметить, что диметилформамид является не только растворителем, но и катализатором этой реакции. По окэичани реакци.1 основную массу целевого продукта (74% от теоретического) отделяют на делительной воронке, a остальную часть (12%) выделяют путем отгонки растворителя и выделившегося в процессе реакции спирта.

П р и мер. В трехгорлую колбу на 500 M.I, снабженную термометром, мешалкой и капельной воронкой, заливают раствор, состоящий из 61 г (0,5 моль) этилового эфира монохлоруксусной кислоты и 25 г диметилформамида. Из ка иельной воронки при работаюш,ей мешалке постепенно вводят 25 г (0,5 моль) гидразингидрата, следя за те, чтобы температура реакционной массы не превышала 30°С. После введения нсего гидразингидрата (это длится 15-20 мин) реакционную массу выдерживают цри работающей мешалке еще 15 мин,

Нижний Слой является целевым продуктом, его отделяют и .ставят на криста.ктнзацию. Получают 40 г хлорацетилгидразида. Верхний слой из делительной воронки представляет собой смесь, состоящую из диметллформамида, этиловото спирта и воды. Путем разгонки ее в качестве кубо-вого остатка получают ен1,е 11 г хлорацетилгидразида, т. е. обашй выход раВен 51 г (96,4% от теоретического). Тедитература плавления полученного гидразида м .)нохлоруксусной ки-слоты 9ГС, что соответствует литературным данным. Все использчемые реактивы имеют квалификацию «чистый.

Предмет изобретения

Способ получения гидразида монохлоруксусной кислоты взаимодействием сложного алкилового эфира онохлоруксусной кислоты с гидразингидратом, отличающийся тем, что, с целью всличения выхода целевого продукта и упрощения проведения процесса, последни ведут в среде диметилформамида.