Способ получения алкиловых эфиров -( -циклогексенил)-эпоксипропионовых кислот Советский патент 1974 года по МПК C07D1/22 

Изобретение относится к способу получения новых циклоолефиновых моноэпоксид.ных сложных эфиров, а именно алкиловых эфиров J5 -( Д -циклогексенил)-эпоксипропионовых кислот, общей формулы

J гГ -сн-ш- соов ,

Y

где к - Ail , R -H. Эти соединения могут найти применение в полимерно и пром ышленности.

Известен способ получения коноэпоксидных сложных э(})лров путем конденсации соответствуюшего альдегида с алкиловыми или непреде; р ными эфирами С( -галоидуксусной кислоты.

По известному способу могут быть получены эпоксидные соед11нения ароматического, циклоалифатического и алифатического ряда. Однако не все альдегиды легко реагирунуг с алкиловыми эфирами Q - -галоидуксусной кислоты. В ряде случаев реакция идет с трудом и;И совсем не идет Сведений о применении в качестве альдегидов для указанного синтеза циклоолефиновых альдегидов не имеется.

С целью получения новых алкиловых эфиров -( Д -циклогексенил)-эпокси5 пропионовых кислот предложен способ, по которому Д -циклогексенилальдегид или его производные подвергают взаимодействию с алкиловыми эфирами и монохлоруксусной кислоты в присутствии соответствую0 щего алкоголята натрия в среде инертного растворителя, например серного эфира при 0-45 С. Реакция идет в течение 6- 16 час. Целевой продукт выделяют перегонкой.:

5 I Пример 1. Получение этилового эфира -( -циклогексенил)-эпоксипропионовой кислоты. В четыре.хгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой за0 гружают 73,4 г (0,6 моля) Д -циклогексеиилальдегида, 122,6 г (1 моль) этилового эфира монохлоруксусной у кислоты и 4ОО мл абс. серного эфира. К реакционной смеси прикапывают этилат натрия,

5 полученный растворением 23 г {1 моль) 345 металлического натрия в ЗОО мл абс. эта нола. При этом происходит саморазогревание, охлаждением поддерживают температу ру 25-ЗО°С. Далее реакционную смесь на гревают при 30-45 С в течение 14 час, затем разбавляют водой, экстрагируют серным эфиром, эфирные вытяжки промыва ют разбавленной соляной кислотой (J.: 6), 3%-ным раствором NaHCO и сушат сульфатом магния. После отгонки эфира продукт разгоняют в вакууме. В результате получают 91,4 г (69,6% от теоретического) вещества с т. кип. 135,5ро137°С/е П 1,4762; м рт. ст.; dj° И. 1.0650; Найдено, %: С 66,98; Н 8,36. ii i6 35iВычислено, %: С 67,32; Н 8,22. М RJJ : найдено 51,99; вычислено 51,43. Пример 2. Получение метило:- вого эфира -(4(3)-метил- Д -циклогексенил)-эпоксипропионовой кислоты. В четырехгорлую колбу загружают 74,5 г (0,6 моля) 4(3)-метШ1- Д -циклогексе- нилальдегида в 400 мл абс. серного эфира и 108,3 г (1 моль) метилового эфира монохлоруксусной кислоты. Затем к реакционной смеси при перемешивании прикапывают метилат натрия, полученный растворением 23 г (1 моль) металлического натрия в 250 мл абс. метанола. При этом происходит саморазогревание, охлаждением поддерживают температуру 2530 С. Далее реакционную смесь нагревают при ЗО-45°С в течение 1О час, затем обрабатывают как описано в примере 1. В результате разгонки получают 88,5 г (75,3% от теоретического) вещества с т. кип. 135-136°С/10 мм рт. ст.; рГ) 1,4832; dj 1,0749. Найдено, %: С 67,08; Н 8,12. Il l6°3 1Вычислено, %: С 67,32; Н 8,22.j MR- : найдено 52,14; вычислено 51,43. Аналогично получены соединения, приведенные в таблице.

45О796

8

П р е дм ет изобретенияствию с алкиловымн эфирами монохлорукСпособ получения алкиловых эфироэвующего алкоголята натрия в среде инерт3 -( Д -циклогексенкл)-эпоксипропионо-ного растворителя, например серного эфивых кислот, отличающийся5рапри с последующим вьщеленитем, что -циклогексенилальдегид илием целевого продукта известными способаего производные подвергают взаимодей-ми.

сусной кислоты в присутствии соответст