СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ А^'Р-БУТЕНОЛИДОВ Советский патент 1970 года по МПК C07D307/58 

Изобретение относится к способу получения замещенных -бутенолидов, которые могут найти .применение в синтезе гетероциклических и биологических активных соединений.

Известен способ получения замеш,енных Д° -бутенолидов. заключающийся в том, что вторичные или третичные а-оксикетонь1 подвергают взаимодействию с хлорангидридами карбоновых кислот, имеющих активную метиленовую группу, например фенилуксусной кислоты, или с хлорангидридом моноэфира малоновой кислоты при температуре не выше в присутствии катализатора основного характера, например пиридина, триэтиламина. Выход продукта 65-72%. Недостатки процесса состоят в том, что процесс экзотермический, и реакционную массу необходимо охлаждать, та.к как температура процесса не должна превышать . Таким образом, процесс трудноуправляемый.

Согласно предложенному способу замещенные -бутенолиды получают при взаимодействии а-карбэтокси-р,у,-алкилзамец;.енных-А -бутенолидов с водным раствором диметиламина при температуре 150-20б°С. Указанные отличия позволяют упростить процесс и расщирить сырьевую базу для получения замещенных лактонов.

Пример 1. Смесь 6 г а-карбэтокси-|э, триметил-А 1 -бутенолида и 50 мл водного раствора диметиламина оставляют при комнатной температуре на 5-10 час, полученный при этом темно-малиновый раствор перегоняют. После удаления растворителя (воды) и нагревания продукта при 150-160°С наблюдается декарбоксилирование смеси и отгоняется чистый p,Y,Y-тpимeтил-A -бутенолид с т. кип. 83-85°С (1,5-2 мм рт. ст.), который сразу кристаллизуется и имеет т. пл. 40- 4ГС. Выход 65,6%.

Найдено, %: С 66,49, 66,44; Н 7,66, 7,41.

СтНюОа. Вычислено, : С 66,60; Н 7,9.

Пример 2. Смесь 10 г а-карбокси-р,-,утриметил-А Р -бутенолида и 0,1 г бронзы нагревают (сплав Вуда) до 180-200°С. Наблюдается декарбоксилирование и образуется |3,7,у-триметил-А -бутенолид с т. пл. 39- 4ГС. Выход 68%. Смешанная проба этих двух продуктов не дает депрессии температуры

плавления.

Пример 3. Смесь 4 г а-карбэтокси-р-метил-у-циклогексил-А -бутенолида и 60 мл водного раствора диметиламина оставляют при комнатной температуре на 5-10 час. По3кристаллическую соль, которую нагревают на снлаве Вуда при 180-200°С. Наблюдается декарбоксилирование и образуется р-метил-уциклогексил-А. -бутенолид с т. пл. 41-42С. Выход 72,7%. Найдено, %: С 71,15; Н 7,63. ( j Q Вычислено, %: С 71,05; Н 7,8. 4 Предмет изобретения Способ получения замещенных А° -бутенолидов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расщирения сырьевой базы, а-карбэтокси-|5,,3лкилзамещекныеА - -бутенолиды подвергают взаимодействию с диметиламином в водной среде с последующим нагреванием при температуре 150-200°С.