1
Изобретение относится к способу получения кремнийсодержащих производных циклопентадиенилтрикарбонила марганца - триорганосилилциклопентадиенилтрикарбонила марганца общей формулы (RR R2SiC5H4)Mn(CO)3, где R, R2 и R -алкил, арил, алкокси-, ароксиалкиламино-, ариламипогруппа, используемых для модификации различных полимерных материалов.
Известен способ получения трнорганосилилциклопентадиенилтрикарбонила марганца при распдеплении декакарбонила димарганца триорганосилилциклопентадиеном при 160- 200°С.
Однако использование дорогого и дефицитного декакарбонила димарганца ограничивает применение этого метода.
С целью упрощения способа предлагается триорганосилилциклопентадиен обрабатывать щелочным металлом в среде органического растворителя с последующим нагреванием полученного триорганосилилциклопентадиенила щелочного металла с солямИ марганца общей формулы МпХ2, где X - С1, Вг, I, SO4, и карбонилированием образующегося биссилилциклопентадиенила марганца окисью углерода при повышенных температуре и давлении, например при температуре 100-200°С и давлении 50-200 атм.
Реакция идет по схеме:
RsSiC H. + M- RsSiC H M 2R3SiC5H4M + MnX, (R,SiC5H4)2Mn (R3SiC5H4)2Mn + СО - (R,SiC5H4) Mn (СО),.
Реакцию проводят в закрытом автоклаве, снабженном мешалкой, штуцером для ввода газа, устройством для обогрева, капельной
воронкой и термометром.
Пример 1. 720 г (5 г-моль) триметилсилилциклопентадиена прибавляют к 92 г (4 г-моль) перемешиваемой суспензии металлического натрия в 770 мл тетрагидрофурана,
перемешивают 1 час при комнатной температуре и 1 час при 55°С, охлаждают, вносят 252 г (2 г-моль) безводного хлористого марганца и перемешивают 15 мин при 40°С, 1,5 час при 170°С и вводят окись углерода в
течение 4 час при температуре 170°С и давлении 80 атм.
После удаления растворителя разгоняют остаток и получают 370 г (1,34 г-моль) триметилсилилциклопентадиенилтрикар б о н и л а марганца, т. кип. 105-110°С/1 мм; по 1,5540; 1,2516. Выход 60% на взятый хлористый марганец.
Найдено, %: С 47,75; Н 4,77; Si 10,1; Mn 19,6.
Вычислено, %: С 47,8; Н 4,71; Si 10,14; Мп 19,88.
Пример 2. 555 г {2,2 г-моль) диметилэтоксисилидциклопентадиена прикапывают к 40 г (1,7 г-моль) суспензии металлического калия в 400 мл тетрагидрофурана при 30°С, перемешивают 60 мип при температуре кипения тетрагидрофурана, охлаждают до комнатной температуры, прибавляют 140 г (1,1 г-моль) безводного хлористого марганца, перемешивают 15 мин при 40°С и 90 мин при 170°С. Карбонилирование окисью углерода проводят при температуре 170°С и давлении 80 атм в течение 4 час при постоянном перемешивании. После охлаждения отгоняют растворитель, разгоняют остаток в вакууме и получают 60 г (0,15 г-моль, или 15%) диметилэтоксисилилциклопентадиенилтрикарбонила марганца,
т. кип. 140°С/1 мм; п1° 1,4961.
Найдено, %: С 54,84; Н 5,86; Si 7; Мп 11,5.
Вычислено, %: С 55,38; Н 6,92; Si 7,18; Мп 14,10.
Пример 3. К 740 г (10,1 г-моль) диэтиламина прибавляют 627 г (3,9 г-моль) циклопентадиенилдиметилхлорсилана в среде серного эфира при 0°С, перемешивают 2 час при комнатной температуре, фильтруют и удаляют эфир.
684 г диметилциклопентадиенилсилилдизтиламина при постоянном перемешивании и температуре не выше 30°С медленно прикапывают к 92 г (4 г-моль) мелкодисперсного натрия в тетрагидрофуране. После прикапывания реакционная масса нагревается до 55°С, ее выдерживают до прекрашения выделения водорода, охлаждают до комнатной температуры и оставляют на 12 час. Затем подают 252 г (2 г-моль) безводного хлористого марганца, предварительно обработанного тетрагидрофураном, медленно нагревают сначала до 40°С, затем до 115°С и при 170°С выдерживают 2 час при постоянном перемешивании. Карбонилирование проводят при температуре 170°С и давлении 80 атм в течение 8 час. После охлаждения удаляют растворитель, разгоняют остаток в вакууме и получают диметилдиэтиламиноциклопентадиенилсилилтрикарбонил марганца, т. кип.120°С/ /1 мм; п D 1,452.
Найдено, %: С 49,54; Н 5,22; Мп 17,8; Si
7,4; N 3,8.
Вычислено, %: С 50,45; Н 6; Мп 16,51; Si 8; N 4,2.
Предмет изобретения
1. Способ получения триорганосилилдиклопентадиенилтрикарбонила марганца на основе триорганосилилциклопентадиена, отличаюш;ийся тем, что, с целью упрощения способа, триорганосилилциклопентадиен подвертают взаимодействию с щелочным металлом в среде органического растворителя с последующей обработкой полученного триорганосилилциклопентадиенила щелочного металла солями марганца при нагревании и взаимодействием образующегося биссилилциклопентадиенила марганца с окисью углерода при повышенных температуре и давлении.
2. Способ по п. I, отличающийся тем, что взаимодействие с окисью углерода ведут
при температуре 100-200°С и да|Влении 50- 200 атм.
