Изобретение относится к области получения гетероциклических фосфоновых кислот, а именно к новому способу получения фосфоновых кислот шестичленных азотистых гетероциклов.
Известен способ получения 9-акрилдифосфопатов взаимодействием 9-хлоракридина с триалкилфосфитами при нагревании. Этот способ не универсален, так как многие галоидпроизводные шестичленных азотистых гетероциклов, например галоидпиридины, не вступают в реакцию с триалкилфосфитами, кроме того, подобные галоидпроизводные труднодоступны.
Для упрощения процесса получения и расширения ассортимента гетероциклических фосфоновых кислот предложен снособ получения фосфоновых кислот шестичленных азотистых гетероциклов, основанный на том, что смесь шестичленного азотистого гетероцикла, например пиридина, акридина и галоидного ацила, например хлористого бензоила, подвергают взаимодействию с триалкилфосфитом при нагревании с последующим гидролизом образующегося фосфоната до фосфорной кислоты.
Процесс желательно проводить при температуре 100-160°С. Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход .
как промежуточные продукты в синтезе лекарственных и физиологически активных веществ. Пример 1. 9-Акриднлфосфоновая кислота. К смеси 2,68 3 акридина и 1,40 г .хлористого бензоила, нагретой до 110-130°С, при перемешивании постепенно добавляют 1,92 г безводного триэтилфосфита, после чего реакциоппую смесь выдерживают 6 час при 150- 160°С. Полученный темно-зеленый продукт
реакции кипятят в соляной кислоте, остаток растворяют в растворе щелочи, фильтруют, фильтрат нейтрализуют раствором соляной кислоты 1 : 1 и отделяют выпавшие кристаллы акрндил-9-фосфоновой кислоты; т. пл.
248-250°С (с разложением); выход 1,1 г (40%).
Найдено, %; С 60,20, 60,07; Н 3,88; 3,97; N 5,45, 5,35; Р 11,36, 11,63. C.sHioNOsP.
Вычислено. %: С 60,29; Н 3,88; N 5,40; Р 11,90.
По литературным данным; т. пл. 247-249°С (с разложением).
Пример 2. Хинолил-2-фосфоновая кислота. Как описано выше, при взаимодействии 3,68 г хинолина, 2,8 г хлористого бензоила и 4 г триэтилфосфита получают 1, 2 г хиполил2-фосфоновой кислоты, из солянокислого растход 1,6 г (25%); т. пл. 348-350°С (с разложением). Найдено, %: С 50,8, 51,2; Н 4,52, 4,23; N 6,25, 6,32; Р 14,25, 14,58. CgHsNOsP. Вычислено, %: С 51,90; Н 4,31; N 0,60; Р 14,70. По литературным данным кнелота плавится выше 300°С. Пример 3. Пириднл-2-фосфоновая кислота. По вышеописанной методике при взаимодействии 1,18 г пиридина, 1,4 г хлористого бензоила и 2,5 г триизопропилфосфита получают 0,6 г (30%) пиридил-2-фосфоновой кислоты; т. пл. 190-191°С (из воды). Найдено, %: С 37,10; 37,58; Н 3,53; 3,63; N 8,52; 8,73; Р 19,22; 19,38. CsHcNOsP. Вычислено, С 37,71; Н 3,79; N 8,80; Р 19,40. Предмет изобретения 1.Способ получения фоефоновых кислот шестичленных азотистых гетероциклов, отличающийся тем, что, с. целью упрощения процесса и расширения ассортимента гетероциклических фоефоновых кислот, смесь шестичленного азотистого гетероцикла, HanpHMep пиридина, и галоидного ацила подвергают взаимодействию с триалкилфосфитом при нагревании с последующим гидролизом образующегося фосфоната и выделением целевого продукта извеетными приемами. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 100-160°С.
