СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ДЯС-1,2-ЭПОКСИПРОПИЛФОСФОНОВОЙкислоты Советский патент 1970 года по МПК C07F9/40 C07F9/38 

Изобретение касается получения фосфоновых кислот и их производных. Дыс-1,2-эпоксипропилфосфоиовая кислота, ее соли и эфиры являются активными антибиотиками и могут быть использованы в качестве антисептических и консервирующих агентов, а также лечебных средств.

Известен способ получения производных мс-1,2-эпоксипропилфосфоиовой кислоты, заключаюпдийся в том, что соответствующие производные 1{«с-1,2-пропенилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с окислителями.

С целью расщирения сырьевой базы и упрощения способа предлагается соответствующие производные цмс-4,4-дихлор-6-метил-1,3, 5-триоксанил-2-фосфоновой кислоты вводить во взаимодействие с металлами I и II групп периодической системы. Повый способ получения производных г(Ыс-1,2-эпоксипропилфосфоновой кислоты общей формулы

II .OR CHs-CH-CH-P

0/ OR,

основан на том, что производные ,4-дихлор-6-метил-1,3,5-триоксанил-2 - фосфоновой. кислоты общей формулы

.0

ORi

СН СНOR.

ч

с/ чгде RI и Ro имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с металлами I и

II групп периодической системы при 15- 100°С в среде инертного органического растворителя, например простого эфира. Целевые продукты выделяют известными приемами.

Пример 1. Получение исходных продуктов. Синтез (±)- {ис-4,4-дихлор-6-метил-1,3,5триоксанил-2-фосфоната калия.

0,1 моль цис-1,2-пропенилфосфоната калия вводят в колбу, содержащую 100 мл н-гексана. Раствор о.х лаждают до температуры ниже -70°С и пропускают через него поток к 1слорода с 4-5% озона до тех пор, пока анализ выходяп его газа не юкажет, что абсорбция озона закончена. Холодный гексановый расметил-1,2,4-триокса 1Ил-3-фосфоновую кислоту в виде калиевой соли, вводят в атмосфере азота в колбу с 16,8 г (0,15 моль абсолютного грег-бутилата калия и 100 мл н-гексана. Затем добавляют 14,3 г (0,12 моль} абсолютного хлороформа при интенсивном перемешивании в течение 1 час, причем температуру поддерживают при -70°С или ниже. После этого выдерживают смесь 3 час при -70°С. Охлажденный раствор фильтруют, и фильтрат, содержаш,ий (±)-ц«с-4,4-дихлор-6-метил-1,3,5-триоксанил-2-фосфоновую кислоту в виде калиевой Соли, высушивают над молекулярными ситами. По этой методике, но заменяя проиенилфосфонат калия на кальцевую, динатриевую, бензнламмониевую соли или метиловый, диэтиловый или дибензиловый эфиры проиенилфосфоновой кислоты, можно получить эквивалентное количество раствора, содержащего соответствершо кальциевую, динатриевую, бензиламмониевую соли или метиловый, диэтиловый или дибензиловый эфиры 1(ис-4,4-дихлор - 6 - метил - 1,3,5-триоксанил-2фосфоновой кислоты.

Пример 2. Синтез (Нг)-1{ис-1,2-эпоксипропилфосфоната калия.

Смесь из примера 1, которая содержит (±),4-дихлор-6 - метил-1,3,5-триоксанил2-фосфонат калия, разбавляют равным объ емом абсолютного эфира и нагревают с 7 г медноцинкового снлава до прекращения выде ления COj. Затем реакционную смесь охлаж дают до 5°С, добавляют в нее 10 мл ледяной уксусной кислоты, после чего перемешивают в течение 15 лш« и фильтруют. Фильтрат промывают водой и высущивают, получая (±)1{«с-1,2-эпоксипропилфосфоната калия.

По той же методике с применением эквивалентного количества кальциевой, динатриевой, бензиламмониевой солей или метилового, диэтилового или дибензилового эфиров (±)ц«с-4,4-дихлор-6-метил - 1,3,5 - триоксанил - 2 фосфоновой кислоты вместо калиевой соли можно получить эквивалентное количество кальциевой, динатриевой, бензиламмониевой солей или метилового, диэтилового или дибензилового эфиров (±)-г{нс-1,2-эпоксипропилфосфоновой кислоты.

Предмет изобретения

Способ получения производных г{«с-1,2-эпоксипропилфоофоновой кислоты общей формулы

II .OR, СНз-СН- СН-РС

0/ OR,

где RI и R2 -водород, низший алкил, бен-зил, катион металла или замещенный аммо

НИИ,

на основе производных фосфоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения способа, в качестве производных фосфоновых кислот используют производные 1{ыс-4,4-дихлор-6-метил-1,3,. 5-триоксапил-2-фосфоновой кислоты общей формулы

/

ORi

СН СН-Р ОНг

ч

,/

Ci

С1

где RI и Ra имеют указанные значения, которые подвергают взаимодействию с металлами I и II групп периодической системы при. 15-100°С в среде инертного органического, растворителя.