СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХдяс-1,2-эпоксипропилФОСФОновой кислоты Советский патент 1971 года по МПК C07F9/40 C07F9/42 

Изобретение относится к области получения производных фосфоновых кислот, которые могут быть применены при изготовлении новых антибактериальных агентов.

Для получения нроизводных 1{ыс-1,2-эпоксипропилфосфоновой кислоты использован общий метод эпоксидирования двойной связи.

Способ получения производных гшс-1,2эпоксипропнлфосфоновой кислоты общей формулы

НИХ I 1 II /Y НзС-С-С-р( / Z О

где X - О или S,

Y -OR, SR, NRiR2 или галоид, Z -OR, SR, NRiRs или галоид,

(если Х 0, то Y или ); R H, замещенный или неза.мещенный углеводородный радикал, или катион .геталла; Ri и R2 H, замещенный или неза.мещенный углеводородный радикал, основан на том, что соответствующие производные 1{ис-1,2-пропенилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с окислителями, в качестве которых желательно использовать перекисные соединения, например нерекись водорода, надкислоты, гидроперекиси. Процесс целесообразно проводить в среде инертного растворителя при рН среды 4-6 и при избытке окисляющего агента.

Прнмер I. К смеси 2,1 г (0,01 .ио.гь) S,S5 диэтил-цис-пропеиилдитиофосфоната, 50 мл я-нропанола i 0,06 г дигидрата вольфрамата натрия при в тсчспие 20 мин добавляют 3 мл 30%-ной перекиси водорода. Полученную смесь перемещивают 50 мин при той же

0 температуре, а затем быстро осаждают добавлеиие.м иасыщенного раствора сульфита натрия. Смесь концентрируют до около /2 объема, добавляют 25 мл свежего н-пропанола и снова концентрируют до около /а объе.ма. Затем приливают 40 мл метанола. Твердые вещества удаляют фильтрацией. Фильтрат концентрируют для удаления растворителя.

В остатке получается 5,8-диэтил-/{мс-1,2эпоксипропилднтиофосфонат.

0 При использовании 5-фенил-(мс-пропенилдитиофосфопата натрия и /(ыс-пропенилдитиофосфоната бензиламмония получают S-феЕ11л-цис-1,2 - эпоксипропилдитиофосфонат натрия и ,2 - эпоксипропилдитиофосфонат

5 бензиламмония.

Пример 2. К смеси 3,25 г М,Ы-дибензоил-1{г/с-пропенилфосфондиамида в 15 мл метанола добавляют 0,06 г дигидрата вольфрамата натрия. Смесь нагревают до 55°С. Заляют 3 мл 30%-пой перекиси водорода. Получающуюся смесь перемешивают в течение 1 час при 55°С. Для разложепик остатка перекиси добавляют насыщениый водиый раствор сульфита натрия, смесь фильтруют и упаривают досуха при поиижеппом давлении. Получают К,К -дибензоил-г{ис-1,2 - эпоксипроиил-фосфондиамид. Неорганические соли отделяют экстрагированием фосфоидиамида в метаиол и удалением метаиола.

N,N,N,N - тетраэтил - цис - пропенилдиамидтиофосфоиат, подвергиутый обработке но вышеописанной методике, дает тетраэтнл-г;ис1,2-эпоксинропилдиамидотиофосфонат.

Пример 3. К 15,8 г (0,1 моль дихлорангидрида г ис-нропенилфосфоноБой кислоты и 30 г кислого вторичного фосфата натрия в 400 мл хлороформа добавляют 15 г надокситрифторуксусной кислоты в ПО мл хлороформа. Смесь перемешивают при 0°С в течение И час. Твердые веш,ества выделяют фильтрованием. Последние с содержанием дихлораигидрида 1{ис-1,2-эиоксипропилфосфоновой кислоты добавляют к 100 мл воды, рН доводится до 4,5-5,5 гидроокисью натрия. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 6 час. Затем раствор концентрируют в вакууме досуха. Остаток экстрагируют трижды 30 мл метанола. Метанольные экстракты объединяют и упаривают досуха в в вакууме. Получают цмс-1,2 - эпоксипропилфосфонат натрия. Аналогичные результаты получаются, когда в вышеописанном эксперименте вместо иадокситрифторуксусной кислоты используют надуксусную, надфталевую и надбеизойную кислоту.

Предмет изобретения

1. Способ нолучен1 я производных ,2эпоксипропилфосфоиовой кислоты обш,ей формулы

НИХ I I 1 /Y НзС-С-С-р(

/ z о

где X -О или S,

Y -OR, SR, NR,R2 или галоид, Z -OR, SR, NRiRz или галоид.

(если Х О, то Y или Z-iOR), R n, замешейный или незамеигенный углеводородный радикал, или катион металла; Ri и R2 H, заменденный или незамсщеииый углеводородный радикал, отличающийся тем, что соответствуюгцие производные с(«с-1,2-нропеиилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с окислителями с последуюш,им выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве окислителей используют перекисные соединения.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,, что процесс проводят в среде инертного растворителя.