СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОНАФТАЛИМИДОВ Советский патент 1970 года по МПК C07D221/14 

Известен способ получения аминонафталимидов, состоящий в том, что аминонафталевый ангидрид подвергают взаимодействию с избытком жидкого первичного амина при температуре 150°С в присутствии инертного растворителя, например о-дихлорбензола.

Известен также способ аминирования аминонафталевого ангидрида в водном растворе бисульфита натрия при температуре 100°С. Однако этот способ применяется исключительно для водорастворимых сульфопроизводных нафталевого ангидрида и полупродуктов для кислотных красителей и красителей для анодированного алюминия.

С целью упрощения технологии процесса аминонафталевый ангидрид подвергают взаимодействию с избытком первичного амина (как жидкого так и твердого) в 20-25%-ном водном растворе бисульфита натрия при температуре порядка 70-100°С. Избыток амина отгоняют. Целевой продукт выделяют известным способом.

Предложенный способ позволяет получить нерастворимые в воде аминонафталимиды, исключить применение органических растворителей и уменьшить расход амина.

Пример 1. К 200 мл 20%-ного водного раствора бисульфита натрия прибавляют 100 мл 22%-ного раствора аммиака и 10 г 3- или 4-аминонафталевого ангидрида. Смесь

греют при 70-75°С 5 час, затем охлаждают, фильтруют и сушат. Выход 3-аминонафталимида 86%; т. ил. 326-327°С; 334-335°С (из нитробензола).

Найдено, %: N 13,08; 13,18.

CisHaNbOa.

Вычислено, %: N 13,2.

Выход 4-аминонафталимида 68%; т. ил. вы360°С.

uie

Найдено, %: N 12,81; 12,83.

CiaHsNsOz.

Вычислено, %: N 13,2.

При замене раствора аммиака на водный раствор метиламина получают 3-аминонафталN-метилимид. Выход 89%, т. пл. 278-280°С.

Найдено, %: N 12,32; 12,59.

CipHioN20.

Вычислено, %: N 12,38.

Выход 4-аминонафтал-М-метилимида 88%; т. пл. 345-346°С.

Пример 2. К 100 мл 25%-ного водного раствора бисульфита натрия прибавляют Qмл бензиламина и 10 г 3- или 4-аминонафталевого ангидрида. Смесь греют при 70-90°С 10 час, зйтем охлаждают и фильтруют. Выход З-аминонафтал-Ы-бензилимида 85%; т. пл. 205-206°С.

Лучают З-ацетиламинонафтал-Н-бёнзилймйд с т, пл. 257-258°С. Найдено, %: N 8,01; 7,86.

.

Вычислено, %: N 8,14.

4-Ацетиламинонафтал-Ы-бензилимид имеет т. пл. 189-190°С.

Найдено, %: N 8,03; 8,38.

CaiHieNaOj.

Вычислено, %: N 8,14.

Пример 3. 2г 3-аминонафталевого ангидрида, 3 г м-толуидина и 30 мл 25%-ного водного раствора бисульфита натрия греют 5 час при 75°С и 5 час при 100°С.

Избыток амина отгоняют с парами воды. Раствор охлаждают и фильтруют. Получают З-аминонафтал-Ы-толилимид. Выход 80%; т. пл. 297-298°С.

Найдено, %: N 9,26; 9,20.

C,9HiiN202.

Вычислено, %: N 9,26. Аналогично получают 4-аминонафтал-Ы-фенилимид.

Выход 90%; т. пл. 230-231 0. Найдено, %: N 9,62; 9,81.

Ci8HnN202.

Вычислено, %: N 9,73.

Пример 4. 1 г 3-аминонафталевого ангидрида, 1 г о-фенилендиампна и 30 мл 25%-ногО водного раствора бисульфита натрия греют при 90-95°С 15 час, охлаждают, фильтруют и промывают водой. Получают 1,2 г (90%) (З-аминонафтоилен-1 ,8) -1,2-бензимидазола с т. пл. 292°С.

Найдено, %: N 14,42; 14,52.

CisHuN O. Вычислено, %: N 14,72.

Предмет изобретения

1. Способ получения амиионафталимидов путем взаимодействия аминопафталевого ангидрида с избытком первичного амина при нагревании с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся

тем, что, с целью упрощения технологии, процесс ведут в 20-25%-ном водном рзстворе бисульфита натрия при температуре порядка 70-100°С. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

первичный амии применяют как жидкий, так и твердый.