Изобретение относится к способу получения нового класса органических соединений-бисроданидов нитраминодикетонов, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в синтезе гетероциклических соединений, антисептиков, бактерицидов, а также инсектицидов.
Известен способ введения родановой группы в молекулу органического соединения действием солей роданистоводородной кислоты на ароматическое диазосоединение в присутствии катализаторов, например хлорного железа, свежеосажденного порошка меди, солей никеля, металлической меди. Однако для роданирования алифатических диазосоединений указанный способ не пригоден.
Предложено получать бисроданиды N-HHTраминодикетонов путем взаимодействия бисдиазо-Ы-нитраминодикетонов с солями роданистоводородной кислоты в присутствии разбавленных минеральных кислот, используемых в качестве катализатора, в водноацетоновой или воднометанольной среде с последующим выделением целевого продукта известным методом.
Образование этих соединений протекает по схеме
н+/CHaCOCI-bSCN
-f KSCN -V O.. л 2
CH..COCH2SCN Полученные соединения и их основные характеристики приведены в таблице.
Пример 1. Получение 1,12-бисроданид-5,8динитро-5,8-диазадодекандиона-2,11.
0,5 г 1,12-бисдиазо-5,8-дицитро-5,8-диазадодекандиона-2,11 растворяют в 20 мл метанола и прибавляют 1,1 г роданида аммония в 3 мл воды. Раствор при перемешивании подкисляют 3 мл 2н. серной кислоты. Происходит бурное выделение азота. Через несколько минут выпадает белый кристаллический осадок. Смесь разбавляют 40 мл холодной воды, и выпавший осадок перекристаллизовывают из смеси ацетон-вода.
Выход 0,46 г (78%), т. пл. 118-119°С. Пример 2. Получение 1,7-бисроданид-4нитро-4-азагептандиона-2,6.
0,5 г 1,7-бисдиазо-4-нитро-4-азагеитандиона2,6 растворяют в 8 мл ацетона и прибавляют 4.3 г роданида калия в 5 ли воды. К полученному раствору при перемешивании прикапывают 3 мл 2 н. серной кислоты. Происходит интенсивное выделение азота. После десятиминутного перемешивания выпадает осадок. Реакционную массу разбавляют водой, отжимают выпавшие кристаллы, перекристаллпзовывают из водноацетонового раствора. )Выход 0,5 г (77%); т. пл. 100-102°С. Остальные бисродапиды N-нитраминодикеТаблицатонов, приведенные в таблице, получают анЭлогично.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Производные аллиотиоцианатов,проявляющиефуНгицидНую АКТиВНОСТь и СпОСОб иХпОлучЕНия | 1974 |
|
SU522605A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-НИТРО-!2-ОКСИФ.Г1УОРАНТЕНА | 1971 |
|
SU292962A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ АРИЛСУЛЬФИДОВ | 1967 |
|
SU202936A1 |
| Несимметричные тетраметил(гексаметин)-пирроло-3-цианины в качестве фильтровых и противоореольных кра-сителей для кинофотоматериалов и способ их получения | 1976 |
|
SU653257A1 |
| Способ синтеза триметилзамещенных фуродигидрохинолинов | 2016 |
|
RU2614248C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОСОЕДИНЕНИЙ | 1965 |
|
SU168390A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ 2-АЦИЛИНДАНДИОНОВ-1,3 | 1965 |
|
SU170945A1 |
| Способ получения производных этиленбензоила | 1972 |
|
SU439983A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-, 3-, 4-ЗАМЕЩЕННЫХ 6-АЛКОКСИХИНОЛИНХИНОНОВ-5,8 | 1969 |
|
SU257505A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАСТЕРЕОМЕРА (КЯС-1,2-ЭПОКСИПРОПИЛ)-ФОСФОПОВОЙ КИСЛОТЫ | 1970 |
|
SU271411A1 |
Предмет изобретения
Способ получения бисроданидов N-нитраминодикетонов, отличающийся тем, что бисдиазоN-нитраминодикетоны подвергают взаимодействию с солями роданистоводородной кислоты в водно-метанольной или водно-ацетоновой среде в присутствии разбавленных минеральных кислот в качестве катализатора с последующим выделением целевого продукта известным способом.
