Сложные эфиры 9-/оксибензил/-карбазолов для получения олигомеров, обладающих фоточувствительными свойствами Советский патент 1980 года по МПК C07D209/82 

(54) СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ 9-(ОКСИБЕНЗИЛ)-КАРБАЗОЛОВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ, ОБЛАДАЮЩИХ ФОТОЧУВСТВИТЁЛЬНЫМИ СВОЙСТВАМИ

.

Изобретение относится к новым соединениям - сложным эфирам 2-(окс ибензил)-карбаэолов, которые могут быть использованы для получения фоточурствительных материалов. 5

В патентной литературе известны 9-(оксибензил|-карбаэолы, используемые для получения карбазолфенолформальдегидных смол f .

Однако эти смолы не обладают 10 фоточувствительными свойствами.

Целью изобретения является получение новых соединений, которые могут быть использованы в качестве исходных веществ для синтеза карбазол- J5 фенолформальдегидных смол, обладающих фоточувствительными свойствами.

Поставленная цель достигается описываемыми ниже сложными зфирами 9-(оксибензил)-карбазолов общей фор- 20 мулы

V

о

П-.)

OCOP.J I

где RI и R2 - водород;

R - водород, Rj- хлор или нитрогруппа;

R и R 2 - хлор,

RJ - метил, фенил, нитрофенил или -СН2вС(СНз)Способ получения указанных соединений заключается в том, что 9-(оксибензил )- карбазолы подвергают взаимодействию с хлорангидридами кислот. Реакцию ведут в 1,5-3-кратном избытке последних, в водном растворе щелочи или пиридина Для связывания выделякяцейся в процессе нет.

Пример 1. 3 г (0,01 моль) 9- (о-оксибензил)-карбазола растворяют в 40 мл 10%-ногЪ водного раствора КОН, добавляют по каплям 3 мл (0,025 моль) хлористого бензоила-при интенсивном перемешивании. Затем 5 мин нагревают на водяной бане при 70-80°С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 5%-ным КОН, затем водой. После перекристаллизации из этанола получают 3,83 г (выход 92%) бензоата с т.пл. 159с.

Найдено,%: С 81,93; Н 5,17 N 3,68; О 9,22.

Вычислено,%: С 82,76, Н 5,04, N 3,71/ О 8,49.

ИК-спектр полученного вещества покаэ|ал наличие следующих групп (вазелиновое масло, см): 720, 760 (-СН незамещенных фениленовых колец карбазольного ядра), 1080 - эфирная группа С-О-с; 1730 - карбонильная группа С-0. Отсутствие поглощения в области 3200-3600 см свидетельствует об исчезновении гидроксильной группы:

Пример 2., 3 г (0,01,моль) 9-(о-оксибенэил)-карбазола растворяют в 20 мл пиридина и добавляют по каплям 2 МП (0,03 моль) хлористого ацетила. Осаждением в слабощелочной (2%-ный водный раствор получают осадок, который отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из спирта.

Выделяют 3,15 г (выход 91%) продукта с т.пл. .

Найдено,%: С 79,35, Н 5,5i; N4,36; О 10,78.

Вычислено,%: С 80,00, Н 5,39; N 4,44; О 10,17.

В ИК-спектре (вазелиновое масло) присутствуют полосы 740, 760 см отвечающие поглощению -СН незамещенных фениленовых колец карбазола) 1105 см указывающей на присутствие группы С-О-С, 1780 см , свидетельствующие о наиличии карбонильной группы , Полоса поглощения гидроксильной группы в области вгшентных колебаний (3200-36001 отсутствует.

Пример 3. Зг 0,01 моль 9-(о-оксибензил)-карбазола (9 ОБК) и 2,4 г (0,012 моль) хлорангидрида п-нитробензойной кислоты растворяют в 20 Мл пиридина и нагревают на кипящей водной банедо исчезновения на хроматограмме исходного 9 ОВК (3040 мин). Далее содержимое колбы высаживают в воду, остаток промывают водой и перекристаллизовывают из спирта.

Получают 4,25 (выход 91%) п-нитробензойного эфира 9-(о-оксибензил)-карбазола в виде желтых кристаллов с т.пл. 105®С.

Найдено,%: С 72,61; Н 4,38; N 6,53; О 16,48. С 26 Н 18 2 Од.

Вычислено,%: С 73,93; Н 4,26, N 6,64; 0.15,16.

,ИК-спектр .(вазелиновое масло/ см ): 720, 760 - СН-незамещенных колец карбазола, 1080 - С-О-С; 1760 1360 и 1540 - NOj,

Пример 4. Зг (0,01 моль) 9-(о-оксибензил)-карбазола растворяют в 20 мл 10%-ного водного раствора КОН, добавляют по каплям при перемешивании 3. г (0,03 моль) хлорангидрида метакриловой кислоты. Затем рвайцион ную массу обрабатывают 10%-нш4 водным раствором КОН, промывают водой , до нейтральной реакции и кристаллизуют из этанола.

Получают 2,66 г (выход 71%) метакрилата 9 ОБК с т.пл. 64с.

Найдено,%: С 80,11; Н 6,08; N 4,03; О 9,78.

СдНй, N0

Вычислено,%: С 80,941 Н 5,57/ М 4,11, О 9,38.

ИК-спектр (вазелиновое масло, ): 720, 760 - СН-незамещ енных колец карбазола, 1080, 1110 - С-О-СJ 1760 - 1640 - .

Условия Синтезов и характеристик других сложнызс эфиров С-замеЩенных 9-6ксибензилкарбазолов представлены в табл. 1.

ИК-спектрл их аналогичны спектрам описанных выше эфиров незамещенного 9 ОБК.

Олигомеры, полученные при вэаимодействии сложных эфиров 9-(оксибензил)-карбазолов с параформом представляют собой порошки с т.размягчения ЭО-ЮО С, бесцветные или желтого цвета, растворимы в бензоле, толуоле, диоксане, тетрагидрофуране.

Методика испытаний фоточувствителБных свойств олигомеров заключается в следукадем: 5-10%-ный бензольный (или тетрагидрофурановый) раствор полимера наносится на металлиПоказатели КарбазолфенолфоЬмальдегидная смола, полученная

8

ческую подпожку для получения пленки толченой 5-10 мкм. Пленка выдерживается при комнатной температуре в течение суток и заряжается в темной камере коронным разрядом на )установке для испытаний электрофотографических СВОЙСТВ полимеров. Замеряется время спада заряда на 100 В в темноте (НтецнНа 100 В) , затем снова заряжается и далее замеряется время спада заряда на 100 В в полихрона 100 в).

матическом свете (Н

Таблица 2, из

Потенциал зарядки,в

Н

на

теми

100 В, .

Hi10AH:kpOM

на 100 В,

Формула изобретения

Сложные эфиры 9-(оксибензил)-карбазолов обшей формулы

XN

460 68

760 72

10

R - водород,

R

- водород, Rg- хлор или

R. нитрогруппа

и Ко хлор;Кд - метил, фенил, нитрофенил или (СН)-, получения олигомеров, обладающих чувствительными свойствами.

Источники информации,45 принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР №595307, кл. С 07 D 209/82, 1978.