Изобретение относится .к усовершенствованию способа нолученкя алкиловых эфиров монокарбоновых кислот с нечетным числом углеродных атомов, лозволяющего одновременно Получать вЫСш:ие эфиры дикарбоновых кислот до С22, которые я вляются ценными компонентами в производстве смазочных масел, пластификаторов и т. п.
Известен способ получения эфлров алифатических кислот с нечетным числом углеродных атомов путем взаимодействия эфиров Р, у-хлорзамещенных «арбоновых кислот (Сз-GS) С амальгамой щелочного металла при охлаждении в среде разбавленной серной кислоты с последующим выделением целевого продукта -и получением :высокого выхода.
Для одно-временного получения эфиров высших насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых «ислот с нор.мальной и разветвленной цепью до С22 в предложенном способе взаимодействию с амальгамой натрия или калия подвергают эфиры со-хлорзамещенных карболовых кислот, получаемых в процессе теломеризации, при нагревании до 120-250°С.
Кроме того, ионользование амальгамы натрия, являющейся отходом хлорной нромышленности, позволяет снизить себестоимость цлйнноцепочных кислот, которые практически не могут быть получены электролизом, ибо в
этом процессе возможно ооразованне кислот с содержанием углеродных атомов до CisПример 1. В сосуд, снабженный мешалкой, обратным холодильником н термометром, помещают 250 мл 2,9 н. амальгамы калия, зеркальная поверхность которой составляет 97,34 с.и и нагревают до температуры 165°С, после этого в реактор вливают 133,9 г (0,88 г-экв) мсталового эфира со-хлорвалериановой кислоты. Скорость разложения амальгамы составляет 2252 а/м- зеркальной поверхности амальгамы.
Через 15 мин после начала процесса содержимое охлаждают до комнатной температуры, затем залпзают 200 мл воды (дистиллированной). Оставшуюся амальгаму калня отделяют от водноорганического слоя н несколько раз промывают серным эфиром. Серный эфир, отделенный от амальгамы калия, используют для экстракции эфпров кислот из водноорганического слоя. Эфирную вытяжку сушат хлористым кальцием и отгоняют серный эфир. Из водного слоя выпариванием выделяют хлористый калий. Смесь эфиров подвергают ректифпкацин.
Первая фракция - метиловый эфир валериановой кислогы (СБ), содержащий 8,4% метилового эфира пентеновой кислоты, отби(26,8% к количеству восстаиовлеяпого эфира или 40,8% по току).
Вторая фракция - невосстаиовлепиый эфир хлорвалериановой кислоты отб.п.рается при 90°С (15 мм рт. ст.} и идет для повторного И1сиользова11-П1я.
Третья фракция - диметилозые эфиры октан- И октег1-,8 дикарбоиосых кислот, отбирается при 164°С (3 мм рт. ст.), выход 14,28 г (15% к количеству восстаиовлеииого эфира или 40,7% по току), причем диметилового
эфира октан-1,8 дикарбоновой кислоты в даниой сумме эфиров содержится 8 г, а 6,28 г - диметиловый эфир октеи-1,8 дикарбоиовой кислоты.
Четвертая фракция - отбирается при 220°С (3 мм рт. ст.), 3 г, представляет собой тример 1 рпэфпр 4- (111Ситеи-4-овая кислота) -декаидиовоп кислоты.
10 Фпзнко-химические свойства
иолучеииых веществ приведены в табл. 1. Таблица 1
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МНОГОАТОМНЫХ И НЕНАСЫЩЕННЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ | 1971 |
|
SU296751A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРААЛКИЛДИАМИДОВ АЛИФАТИЧЕСКИХ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ | 1966 |
|
SU189417A1 |
| Способ получения эфиров -замещенных -пирролидинкарбоновых кислот" | 1967 |
|
SU220263A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛЕЧЕБНОГО ПРЕПАРАТА «КВАТЕРОН»(йодэтилат п-бутоксибензоата-3-метил-4-диэтиламинобутила-2) | 1964 |
|
SU163721A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДА1,2-ДИФЕНИЛ-1,1,2,2- | 1966 |
|
SU185891A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ НЕНАСЫЩЕННЫХ ДИКАРБОНОВЫХ кислот И ИХ МЕТИЛОВБ1Х ЭФИРОВ | 1964 |
|
SU166672A1 |
| Способ получения эфиров иминодиуксус-ной кислоты | 1974 |
|
SU509581A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛАМИНОЭТИЛОВОГО ЭФИРА N-МЕТИЛ-а-ПИРРОЛИДИНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ | 1970 |
|
SU278027A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКОКСИКАРВАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ АКРИЛОВОЙ ИЛИ МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ | 1969 |
|
SU255936A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ БИСХЛОРФОРМИАТОВ | 1971 |
|
SU293811A1 |
Пример 2. Осуществленне ведут согласно примеру 1, в качестве исходного эфира берут 88,70 г (0,49 г-экв) метилового эфира ы-хлоргентановой кислоты, который заливают ири 190°С.
Скорость разложеиия амальгамы 2643 а/.-н. После обработки реакциоиной смеси водой (200 мл) отделяется разбавлепная амальгама калия с концентрацией 1,43 н. от воднооргаИИческого слоя.
Выделение эфиров ведут аналогично иримеру 1.
Первая фракция - метиловый эфир эиантовой кислоты, отбирается при 63°С (13 мм рт. ст.), выход 27,3 г (36,4% к количеству восMo.li.
Эфир вес
Метиловый эиаитовой кислоты
Димети левый 1,12-додекандионовой кислоты
Пример 3. В сосуд, описанный в примере 1, заливают 250 мл 3,7 и. амальгамы калия, зеркальная поверхность которой составляет 97,34 см, нагревают до 210°С, ПО г метилового эфира ш-хлорнонановой кислоты и 100 г метилового эфира ненаиовой кислоты. Скорость разложения амальга.мы 2973 а/мзеркальной поверхности амальгамы. Выделение амальгамы и целевых эфиров проводят аналогично примеру 1.
стаиовленного эфтгра ил.и 57,0% но току),
MRo найдено 39,89, MRo вычислено 40,11.
Вторая ф ракция- метиловый эфир хлорэнаптовой кислоты, отбирается ири
(13 мм рт. ст.), выход 13,4 г, используется
для повторлгого синтеза.
Третья фракция - диметиловый эфир 1,12додекандикарбоиовой кислоты, отбирается ири 185°С (3 мм рт.ст.), ее выход 20,8 г
(27,7% от количества восстаиовленного эфира
или 43% по току), AlRo найдено 79,65; MRo
вычислено 79,96.
Данные полученных веществ представлены в табл. 2.
Таблица 2
вой ахислоты, отгоняется при 92°С (10 м.н рт. ст.), ее ВЫХОД составляет 106 г.
Вторая фракция - метиловый эфир хлорнолановой кнслогы, отбирается нри 90°С (3 Л1М рт. ст.), выход 7 г.
Третья фракция - диметиловый эфир октадекандикарбоиовой кислоты, отбирается нри
Т 210-С (3 мм рт. ст.), выход 60 г (57,62% от
количества восстанавлениого эфира или
Приме:р 4. В сосуд, описаиный в примере 1, заливают 250 мл 3,28 н. амальгамы калия, зеркальная поверхность -которой составляет 97,34 см, и :нагревают до 210°С, затем приливают 99,0 г (0,42 г-экв) промышленную фракцию переработки теломеров, содержащую .в основном метиловый эфир ш-хлорундекановой кислоты, 21% метиловых эфиров X лор гепта новой и хлорнонановой кислоты, 17%, .метиловых эфжров со-хлортридекановой и сй-хлор,пентадекановой кислоты. Скорость разложения амальгамы калия составляет 3827 а/ж ее зеркальной поверхности. Через 30 мин лосле начала процесса реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, заливают 200 мл дистиллированной воды. Отделяют разбавленную амальгаму с концентрацией 1,5 н. от водноорганичес-кого слоя, после разделения которого ,из водного слоя выделяют упариваНИем хлористый кадий, а из органического слоя, высушенного CaCla, отгоняют фрации эфиров.
Первая фракция-метиловый эфир ундекановой КИСЛОТЫ, содержащий 20,12% метилоТаблица 3
вого эф:ира ундецеленовой Кислоты и около 30% смеси метиловых эфиров гептановой, нонановой, тр:идекановой ,и пентадекановой кислот, отбирается при 115°С (10 мм рт. ст.), выход 22,25 г (23,1%. от количества восстановленного эфира илИ 38,03% по току).
Из этой фракции выделяют целевой .метиловый эфир ундекановой кислоты ( г).
Вторая фракция-невосстановленный эфир со-хлорундекандикарбоновой кислоты, отбирается при 160°С (10 мм рт.ст.), выход 22,25 г, повторно используется. Третья фракция - диметиловый эфир (й,саэйкозандикарбоновой кислоты, выделяется из куба колонны (остаток) при температуре 250°С (3 мм рт. ст.), содержит димерные примеси высокомолекулярных и низкомолекулярных кислот, выход 36,42 г (45,89% от количества восстановленного эфира или 61,97% по току).
Фиаико-химичеокие константы полученных продуктов приведены в табл. 4.
Таблица 4
