Изобретение относится к области получения БОвых собдииений, которые .могут найти примеиеиие в качестве .полупродуктов в синтезе лекарствениых соединений ;и .других веществ с цеииым.и свойствами.
Известно, что соли 1,2-диам.ннопир:ид.иння пр.и .действии хлористых эцилов циклизуются с образованием нового 1пятиз.веи:иого кольца. Этим путем описан синтез триазолопиридииов. Даииых о солей 1,2-диа.минопириди.ния с вещества.ми, со.держащими функциональные группы у соседних атомов углерода, в литературе не имеется. Пи.ридо- 1,2-Ь -триазины «икакими метода.ми ранее не были получены.
Предлагают способ получения солей пиридо- 1,2-Ь -триазиния конденсацией 1,2-диами.нош-гридиниевой сол;и с а-дикарбонильными соединеииями в среде органического растворителя в присутствии СИЛЬНОЙ минеральной кислоты, например хлориой, с выделеи:ием целевого .продукта извг-стиьиги приемами.
Пример 1. 2,3-диметилп,иридо- 1,,2,4трпазииийнерхлорат (1).
К раствору 1,2 г 1,2-диам1шопир.идинийиодида в 12 мл метанола (или изопропанола) добавляют 0,6 г диацетила и 2,3 мл 30%-ной хлориой кислоты, после чего реакциоииую смесь оставляют на сутки прв кОМиатной температуре. Выпавшие игольчатые кристаллы 2,3-димет;Илпиридо- 1,2-Ь - триазинийперхлората отсасывают и кристаллизуют из метанола. Вы.ход 1,1 г (84%), т..пл. 243-244°С, R 0,93 (одно пятно на окиси алюми1иия, элюированное смесью растворителей этанол : .хлороформ 1:1).
Найдено, %: С 41,90, 42,12; П 4,27; С1 13,96, 14,47; N 16,20, 16,39; Cgn.oClNsOi.
С 41,63; Н 3,88; CI 13,65;
Вычислено, N 16,18.
В спектре ПМР (1) обнаруживается неразрешившийся интенсивный .сигнал протонов двух метильных групп и сигналы четырех протонов Оир.идинового .кольца: дублет протона в положении 6 ирп 0,35 м. д., НбразрешившИЙся триплет .протонов 7 и 8, площадь которого иримерно .вдвое больще нр.п 1,66 м. д. и дублет иротоиа 9 в области 2,19 м. д.
Пример 2. 2,3-дифепилпиридо- 1,,2.1триазиии1 перхлорат.
К раствору 1 г 1,2-диам;ииопириди:Нийперхлората в 10 мл абсолютного этанола добавляют 0,9 г бензила .и 1 мл 70%-.ной хлориой кислоты и кипятят 1,5 час. После охлаждения реакционной смеси высаживают эфиром 1,2 .
(65,5%) 2,3-дифейиллир1идо- 1,2-Ь -триази1Нийперхлората, т. пл. 249-250°С (из этанола), R 0,92 (В нефиксиро.вг/нном тонком слое окиси алюмиеия в системе растворителей хлороформ ; этанол 1:1).
Найдено, %: С 59,48, 60,28; Н 4,00, 4,07; С1 9,13,8,90; N 11,20, 11,60.
С|9Н,4С1Мз04.
Вычнслено, %: С 59,46; Н 3,67; N 10,94; С1 9,23.
Предмет изобретения
Онособ получения солей ииридо- 1,2-Ь -триазиния, отличающийся тем, что 1,2-диаМИноииридшшевую соль конденсируют .с а-дикарбонильными соединениями в среде о,рга:нического растворителя в присутствии сильной минеральной кислоты, например хлорной, с иоследующим выделением целевого нродукта известными ириемами.
