СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛТРИХЛОРАЦЕТИМИДХЛОРИДОВ Советский патент 1970 года по МПК C07C87/22 

Способ получения фенилтрихлорацетимидхлоридов в литературе не описан. Полученные соединения могут применяться для борьбы с вредителями сельского хозяйства. Предложенный способ заключается в том, что расплав 2,2,2 - трихлорэтилиденанилина общей формулы N CH-CCl3 где Hal - фтор, хлор и/или бром, R - алкил и/или нитрил, т -О, 1, 2, 3,4 или 5, у - О, 1 или 2, Z - О, 1 или 2, Причем один из символов X и Y обозначает не меньше 1, а сумма ш, у, z не больше 5, подвергают хлорированию газообразным хлором при температуре 80-250°С. Процесс можно вести в присутствии катализатора хлорирования. Целевой продукт выделяют с количественным выходом. Пример 1. Получение вещества С1 а в расплав из 118,5 г (0,3 моль) (2,2,2-трихлорэтилиден) - пентахлоранилина с т. пл. 94-95°С вводят, начиная при температуре 100°С, хлор. В течение 1 час повышают температуру расплава до 180°С. При этой температуре продолжают хлорирование 2 час. Для удаления остатков хлора и хлористого водорода проводят короткое продувание азотом. Продукт поглощает теоретическое количество хлора и затвердевает при температуре 131 - 133°С. Он представляет собой очень чистый пентахлорфенилтрихлорацетимидхлорид. Пример 2. Получение вещества а U -С - СС1з СП

1 час при температуре 180°С и далее тоже в течение 1 час при температуре 200°С.

Получают практически количественный выход 2,3,5,6 - тетрахлорфенилтрихлорацетимидхлорида (т. пл. 180°С). Если к 2,3,5,6 - тетрахлорфенилтрихлорацетимидхлориду добавляют 0,5% хлорида железа и продолжают хлорирование в течение дальнейпдего часа при 200°С, то получают практически количественный выход пентахлорфенилтрихлорацетимидхлорида.

Пример 3. Получение вещества

С1

Хлорированием 108,2 г (0,3 моль} (2,2,2трихлорэтилиден) - 2,3,4,6 - тетрахлоранилина (т. пл. 83°С) при описанных в примере 1 условиях получают жидкий продукт хлорирования, который очищают перегонкой. При температуре 180°С и давлении 0,5 торр получают почти с количественным выходом 2,3,4,6-тетрахлорфенилтрихлорацетимидхлорид в виде светло-желтого масла с показателем преломлении п2° 1,6043.

Пример 4. Получение вещества С)

С1

С1

в расплав из 97,8 г (0,3 моль) (2,2,2трихлорэтилиден) - 2,4,5 - трихлоранилина с т. пл. 159-161 °С при 0,2 торр, в течение 2 час при температуре 180°С вводят 21,3 г хлора. Потом продукт хлорирования подвергают перегонке. При температуре 126°С и давлении 0,8 торр получают 97 г 2,4,5 - трихлорфенилтрихлорацетимидхлорида в виде желтого масла с показателем преломления п 1,6035.

Пример 5. Получение вещества

Хлорированием (2,2,2 - трихлорэтилиден) 3,5 - дихлоранилипа (т. кип. 158°С при 1,0 торр) в течение 3 час при температуре 200°С получают 3,4,5 - трихлорфенилтрихлорацетимидхлорид в виде желтого масла с т. кип. 155°С при 0,25 торр и с показателем преломления п 1,6068. Выход 78% от теоретического.

Пример 6. Получение вещества

Хлорированием (2,2,2 - трихлорэтилиден)2,4,6 - трихлоранилина в течение 3 час при температуре 200°С получают 2,4,6 - трихлорфенилтрихлорацетимидхлорид в виде желтотого масла с т. кип. 110°С при 0,1 торр и с показателем преломления 1,5920.

Выход 85% от теоретического.

Пример 7. Получение вещества

Хлорированием (2,2,2 - трихлорэтилиден)3,4-дихлоранилина в течение 3 час нри температуре 200°С получают 3,4 - ди.хлорфенилтрихлорапетимидхлорид в виде желтого масла с т. кип. 119°С при 0,1 торр, показатель преломления По° 1,6039.

Выход 83% от теоретического.

Пример 8. Получение вещества

Хлорированием (2,2,2 - трихлорэтилиден)4-хлоранилина в течение 3 час при температуре 200°С получают 2,4-дихлорфенилтрихлорацетимидхлорид в виде желтого масла с т. кип. 109°С при 0,1 торр, показатель преломления

1,5930. Выход 71% от теоретического.

П

Пример 9. Получение вещества

N- CСОз

I С1 С1

Хлорированием (2,2,2 - трихлорэтилиден)4-бром-2,3,5,6 - тетрахлоранилина в течение 3 час при температуре 200°С получают 4-бром2,3,5,6 - тетрахлорфенилтрихлорацетимидхлорид с т. пл. 112-114°С (из бензина). Выход 93% от теоретического).

Пример 10. Получение вещества С1

С1 %-N С- СС1з

N-IZin I

ClgHH

Хлорированием (2,2,2-трихлорэтилиден) 2,4 - дихлор-5-метиланилина в течение 3 час при температуре 200°С получают 2,4 - дихлор5 - дихлорметилфенилтрихлорацетимидхлорид в виде светло-желтого масла с т. кип 163- 173°С при 0,1 торр.

Пример П. Получение вещества

Предмет изобретения

1. Способ получения фенилтрихлорацетимид хлоридов, отличающийся тем, что расплав 2,2,2 - трихлорэтилиденанилина общей формулы

Хлорированием (2,2,2 - трихлорэтилиден)2-хлор-5-трифторметиланилина в течение 3 час при температуре 200°С получают 2-хлор-5трифторметилфенилтрихлорацетимидхлорид в виде светло-желтого масла с т. кип. 94-96°С при 0,1 торр. Выход 820/0 от теоретического.

Пример 12. Получение вещества.

т

N CH-CCl3

IP

(СРз)а

где Hal - фтор, хлор и/или бром, R - алкил и/или нитрил, m - О, Г, 2, 3, 4 или 5, у- О, 1 или 2, Z -О, 1 или 2, Хлорированием (2,2,2 - трихлорэтилиден) 2-трифторметил-4-хлоранилина в течение 3 час при температуре 200°С получают 2трифторметил - 4 - хлорфенилтрихлорацети мидхлорид в виде светло-желтого масла с т. кип. 85-86°С при 0,05 торр с показателем преломления п 1,5300. Выход 13% от теоретического количества. причем один из символов X и Y обозначает не меньше 1, а сумма ш, у, z не более 5, подвергают хлорированию газообразным хлором при температуре 80-250°С. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии катализатора хлорирования.