СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОПЛАСТИЧНЫХ СУЛЬФОНОВ Советский патент 1970 года по МПК C08G75/20 

Изобретеиие отпосится к способу получеиия термоиластичных сульфонов простых полиариловых эфиров.

Известеи способ получения термо 1ластичных сульфонов простых полиариловых эфиров иутем взаимодействия 4,4-дигалогендифепилсульфопов с дищелочными фенолятами в среде сильноиоляриых органических растворителей, например диметилсульфоксида при температуре 130-160° С в среде инертного газа.

В предлагаемом способе с целью получепия сульфоиов, устойчивых к восиламенению, берут смесь 4,4-дигалогендифенилсульфона с тетрагалогенбензолом в молярном соотношении 95 : 5 - 20 : 80 соответственно.

В качестве тетрага.тогенбензо.га могут быть использованы следующие соединения: 1, 2, 4, 5-тетра.хлорбензол, 1, 2, 3, 5-тетрахлорбензол, 1, 2, 3, 4-тетрахлорбензол, 1, 2, 4, 5-тетрахлор3,6-диметилбензол, 1, 2, 4, 5-тетрахлор-З, 6-диметоксибензол, 1, 2, 3, 4-тетрафторбензол, 1, 2, 4, 5-тетрабромбензол, а также и тетрагалогепбензолы с различными галоидными атомами, например 1, 4-дибром-2, 5-дихлорбензол, 1, 4дифтор-2, 5-дибромбензол.

В качестве дигалогенфенилсульфона могут быть использованы 4, 4-дихлордифенилсульфон и 4, 4-дифтордифенилсульфон.

кроме того многоядерные ароматические дигидроксисоединения, например д1И11дроксидифеиилы и дигидроксинафталины, а также и бисфено.ы оби1,е1 форму,

НО

ОН

/

где Z- двухвалентпьп алифатг1ческп1 |, циклоа.П1(|)атическ1и 1 и.пг а|1ила,ч 1фатпчески11 радика.г с 1-8 атомами уг.1ерода, и.чи кислород, сера, -SO , -SO2-, -СО-группы.

В качестве катиопов д.чя дифенолятов служат катионы металлов I группы (главной) периодической системы э.темептов, иредночтительпо используют натриевые и калиевые соли.

По.1учеппые сульфоны простых нолиари.ювых эфпро зстойчпвы К окпслеиию, кис.юму и осиовпому гидро. и имеют хорошую механическую ПрОЧИОСТЬ. ОПИ могут быть ИСПО.НзЗОваны в виде пленок, волокон, прессованных или изготовленных литьем под давлением изделий, лаков, покрыти, например в текстильной промышленности, электротехнике, судостроении и самолетостроении.

П р и мер. В металлический сосуд емкостью 2 .1, снабженный вводной трубкой для газа, мешалкой, термометро.м, обратным холодильником и сбсрн1и ом для воды, наиолиенным толуолом, загружают 114,1 г (0,5 моль) 2, 2-бис-(4iinpoKcnclienn.i)-пропана и растворяют в

700 Л1Л дннстилсульфоокиси. Затем через аппарат пропускают медленно азот с целью создания инертной среды и прибавляют 40,0 г (1 моль) твердой гидроокиси натрия и 250 мл толуола. Полученную смесь нагревают приблизительно 6 час до 140° С, причем, содержащуюся в смеси, а также и образующуюся воду в виде азеотрона с толуолом отгоняют. Толуол после отделения воды возвращают в реакционную смесь. Когда всю воду здаляют из реакционной смеси, толуол отгоняют, оставшийся раствор нагревают до 160° С и при этой температуре вводят сначала раствор 71,8 г (0,26 моль) и 4,4-дихлордифенилсульфона в 150 мл безводного хлорбензола, а затем раствор 54,0 г (0,25 моль) ,1, 2, 4, 5-тетра.хлорбензола в 150 мл безводного хлорбензола.

Реакционную смесь нагревают при переме1нивании в течение 2-4 час п ри 160-170° С,

причем образующийся хлорид натрия быстро

. осаждается. По оконачнии реакции хлорид на, .(Ярия отфильтровывают, а оставшийся раствор

медленно заливают при перемешивании в избыточное количество спирта.

При этом продукт реакции осаждается в виде белого порощка. Его отфильтровывают и сушат в вакууме. Получепный простой полиэфир имеет относительную вязкость-rioTH.1,18 (раствор 0,5 г в 100 мл хлористого метилена при 25° С). Он содержит 8,8 вес % хлора.

Предмет изобретения

Способ получения термопластичных сульфонов простых полиариловых эфиров путем взаимодействия 4, 4-дигалогендифенилсульфонов

с дищелочными фенолятами в среде сильпополярных органических растворителей при повыщенной температуре в среде инертного газа, отличающийся тем, что, с целью получения сзльфонов, устойчивых к воспламенению, 4,

4-дигалогендифенилсульфон берут в смеси с тетрагалогенбензолом в молярной соотношении 95 : 5-20 : 80 соответственно.