СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а- И р-ГЛЮКОХЛОРАЛОЗ Советский патент 1970 года по МПК C07H9/02 

Изобретение относится к способу нолучения а-и р-глюкохлоралоз, широко применяемы.х в биохимических и медицинских нсследованиях.

B O/CClj.

р-глюкохлоралоза

В литературе оиисаны снособы получения глюкохлоралозы конденсацией глюкозы с хлоралем в присутствии в качестве катализаторов серной или соляной кислоты, например нагреванием глюкозы с хлоральгидратом или с хлоралем ири 70-80°С в нрнсутствии коицентрированной серной кислоты в среде хлороформа для азеотроиной отгонки воды с последующим выделением нродукта н разделением а- н р-изомеров.

катализатора хлористый циик, прилгенеиие которого позволяет получать с высоким выходом вещества (35-40,3% а-глюкохлоралозы н 21,6-26,5% р-глюкохлоралозы), не загрязнеинЫе продуктами осмолеиия, провод1 ть реакцию ири нагреваинн до 65--90°С без органнческого растворителя, необходимого для азеотроипой отгонки воды. образовапиюГкЯ и ходе реакции, и не проводить нейтрализацию

раствора ири выделеппп а.- и р-глюкохло)алоз.

Было иайдепо, что оптимальное соотноиюпие глюкозы и хлораля, обеспечивающее хорошее перемешиваиие и равиомериый ход

реакции, равпо 1 : 4,4.

Пример 1. 100 с (0,5 .i;o.7(i) глюкозы, 330с (2,2 моль) хлораля н 10 г (0,07 моль хлористого циика, иостояиио перемсш1Н ая, иагревают на водяной бане 6 час нри 70-75С с обратным холоднльппком, затем прибавляют 0,5 л воды и иагревают до раствореппя. Раствор вылпвают в 2 л горячей воды и оставляюг при 20°С иа 15 час до иолиого пыделеппя

р-глюкохлоралозы. Осадок отделяют, промывают водой и кристаллизуют из этилового сиирта Б виде белых леиесточков.

Вычислено, %: Cl 34,37.

СзНиОбСЬ.

Найдено, %: Cl 34.45; 34,21. Угол вращения 15,2±1,2° (в пиридине).

Фильтрат, полученный после отделения р-глюкохлоралозы, упаривают до объема 0,5л выдерживают в холодильнике 48 час, отфильтрованный осадок (игольчатые кристаллы) промывают ледяной водой.

Выход технической а-глюкохлоралозы 70,5 г (45,5%), чистой -63,0 г (40,3%), т. ил. 181 - 182,5°С.

Вычислено, %: С 31,02; Н 3,58; С1 34,37.

CsHiiOeCb.

Найдено, %: С 30,70; Н 3,71; С 33,87; 33,77.

Угол вращения 18,9+1,5° (в этиловом спирте).

Н р и м е р 2. В колбе на 1 л с обратным холодильником нагревают 4 час при 80-90°С густую смесь из 100 г (0,5 моль) глюкозы, 220 г (1,5 моль) хлораля и 30 г (0,21 моль) хлористого цинка. Затем прибавляют 0,5 л воды и нагревают до растворения. Раствор выливают в 2 л горячей воды и оставляют при комнатной температуре на 15 час до полного выделения р-глюкохлоралозы. Фильтруют, промывают осадок водой и кристаллизуют из этилового спирта. Выход технической р-глюкохлоралозы 46,2 г (29,8% от теории), чистой 38,0 г (24,6%), т. пл. 230,5-231,5°С.

Фильтрат обрабатывают углем, затем упаривают до объема 0,5 л, выдерживают в холодильнике 48 час. Осадок отделяют и промывают ледяной водой.

Выход технической а-глюкохлоралозы 48,5 г (31,3%), чистой 40,0 г (26,8%), т. пл. 180- 181,5°С.

Пример 3. В колбе на 1 л, снабженной механической мешалкой и обратным холодильником, перемешивают 8 час 100 г (0,5 моль) глюкозы, 330 г (2,2 моль) хлораля и 10 г (0,07 моль} хлористого цинка, нагреваемые на водяной бане при температуре 70- 75°С. Затем выделяют продукты, как в примере 1.

Выход технической р-глюкохлоралозы 46,2 г (29,2% от теории), чистой 33,5 г (21,6%), т. пл. 231-232,5°С.

Выход технической а-глюкохлоралозы 69,0 г (44,3%), чистой 60,7 г (39,2%), т. пл. 180,5- 182°С.

Пример 4. В колбу на 1 л, снабженную механической мешалкой и обратным холодильииком, помещают 100 г (0,5 моль) глюкозы, 330 г (2,2 моль) хлораля и 10 г (0,7 моль) хлористого цинка, перемешивая, нагревают иа водяной бане 7 час при 80- 90°С, выделяют продукты, как в примере 1.

Выход технической р-глюкохлоралозы 55,0 г (35,5% от теории), чистой 41,0 г (26,4%), т. пл. 231-232°С.

Выход технической а-глюкохлоралозы 62,0 г (40,0%), чистой 54,8 г (35,4%), т. пл. 181,0- 182,0°С.

Предмет изобретения

1.Способ получения а- и р-глюкохлоралоз путем конденсации глюкозы с хлоралем при нагревании в ирисутствии катализатора, отличающийся, тем, что, с целью упрощения технологии процесса, повышения чистоты и выхода продукта в качестве катализатора применяют хлористый цинк.

2.Снособ по ц. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при соотношении глюкозы и хлораля 1 : 4,4.