Изобретение относится к химии тиогидроксамовых «ислот и их производных, иапример их S-диалкиламиноэтиловых эфиров, которые могут найти .применение как «омплексообразователи п физиологически активные вещества, в том числе как реактиваторы холинэстеразы, инактивированной фосфорорганическими пестицидами. В литературе известны S-эфиры тиогидроксамовых кислот, однако данные о синтезе S-диалкиламиноэтилозых зфиров тиогидроксамовых кислот отсутствуют. Цель изобретения - разработка способа получения S-диалкиламИНоэтиловых эфиров тиогидроксамовых кислот общей формулы II R-С-S-СНа-CHsNR-HCl(I) или NOH R-C-S-C2H4NR1(II), где R-низЩИЙ алкил или арил, например СНз, СбНз, /7-В1-СбН4; R-низщий алкил, на пример С2Н5, по которому соединения формулы I получают при взаимодействии диалкиламиноэтантиола-2 с хлорангидридом гидроксамовой кислоты в органическом растворителе (иапример, хлороформ, эфир, бензол): NOH R-С-CI-fHSCH.CHzNRi- NOH II - R-С-S-CHzCHzNR -HCl, a формулы II-при проведении выщеуказанной реакции в присутствии одного эквивалента щелочи, либо нейтрализацией щелочью раствора хлоргидрата S-диалкиламииозтилового эфира тиогидроксамовой кислоты. Пример 1. S-Диэтиламиноэтиловый эфир бензтиогидроксамоБой кислоты. К раствору 2 г (0,05 моль едкого натра в 50 мл спирта прибавляют 6,5 г (0,05 моль) диэтиламиноэтантиола - 2 и при .перемещивании раствор хлорангидрида бензгидроксамовой кислоты в бензоле (из 0,05 моль бензальдоксима), перемещивают еще 30 мин, осадок отсасывают, промывают спирто.м, затем водой для удаления хлористого натрия, сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 7,2 г (57%), т. пл. 129-130°С (хлороформ). Соединение трудно растворимо Б воде, хорощо-в горячем спирте и хлороформе.
CisHaoNzOS.
Вычислено, %: С 61,87; Н 7,99; S 12,71.
К раствору 2,9 г (0,01 моль} полученного хлоргидрата S-диэтиламиноэтилового эфира бензтиогидроксамовой кислоты в 10 мл воды после Прибавления 3 мл эфира и подщелачивания, прибавляют порциями раствор 0,56 г (0,01 моль) едкого кали в 3 мл воды. Из образовавшейся белой эмульсии в присутствии эфира через несколько минут выпадает кристаллический осадок, который отсасывают, промывают спиртом. Выход 2 г (79,5%), т. пл. 129-130°С (хлороформ).
Пример 2. S-ДиэтиламИНОэтиловый эфир /9-броМбензтиогидроксамовой кислоты, хлоргидрат.
Полученную при хлорировании 10 г (0,05 моль) /j-бромбензальдоксима в растворе хлороформ+эфир (50 мл+40 мл) реакционную смесь продувают 30 мин сухим воздухом для удаления хлористого водорода, оставшийся раствор хлорангидрида р-бромбензгидроксамовой кислоты прибавляют по 3-5 мл к раствору 6 г (0,045 моль} диэтиламиноэтантиола-2 в 100 мл хлороформа ири энергичном
перемешивании. Реакционную смесь с выделившимся осадком оставляют в холодильнике на 16 час. Осадок отделяют, промывают эфиром, сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 11,35 г (68,7%). Кристаллизуют из смеси абсолютного спирта с петролейным эфиром (9:1). Соединение очень легко растворяется в воде, легко в спирте.
Аналогично получают другие соединения формулы (см. таблицу).
Предмет изобретемия
Способ получения S-эфиров тиогидроксамовых кислот обш,ей формулы
NOH II R-С-S-C2H4NR , где R-низший алкил,
арил, галоидарил и R-низший алкил, отличающийся тем, что диалкиламиноэтантиол-2 взаимодействует с галоидангидридом гидроксамовой кислоты в среде органического растворителя и полученный при этом хлоргид|рат S-эфира тиогидроксамовой кислоты нейтрализуют щелочью и выделяют целевой продукт известными приемами.
