1
Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе S - эфнроп ниридии - 4 -тиогндроксимовой кислоты общей формулы I
NOH
V-r-cC-S-lCH VKR -2HCi
где п 2-3, R - метил или этнл, которые :могут найти применение в качестве физаюлопически актиВНых веществ.
Известен Способ получения S-эфиров тиогидроксамовых кислот, заключающийся в том, что диал:Киламиноэтантиол-2 под в е р г а ю т взаимодействию с талоидангидридом гпдроксамовой кислоты в среде органИческого растворителя и полученный лри этом хлоргидрат S-эфира тиогидроксамовой кислоты нейтрализуют щелочью.
в литературе отсутствуют сведения о способе получения S-эфиров пиридин - 4-тиогидроксилювой кислоты, которые интересны ;как физиологически актив-ные вещества.
Предлагается способ получения не известных ранее S - эфиров пиридин - 4 - тиогидроксимовой кислоты, заключающийся в том, что .хлоргидрат ииридин-4- гидроксимоилхлорнда иодвергают взаимодействию с диалкиламиноалкантиололг, например 2- диэтила.миноэтантиолом или 3- диметиламииопропантиоло.м, в среде органического 1раСтвор 1теля, иа- иример метилового или этилового спирта, в
присутствии щелоч с последующим подкнсленнем и выделением целевого продукта нзвестны.м способом.
Пример 1. S - Диэтиламниоэтнловьн
0 эфир пнрнднн - 4 -тиогидроксимовой кнслоты, дихлоргидрат.
В 30 мл метилового спирта растворяют 5,61 г (0,1 моль) едкого ,кали и к этому раствору прибавляют 6,65 г (0,05 моль) 2-диэтил5 ам и ноэтаит иола. При перемеш-иванш к щелочному раствору тиола прибавляют по частям суспензию 9.65 г (0,05 .чоль хлоргидрата пнридин-4-гидроксимоилхлорида в 25 мл метанола. В процессе реакции хлорангидрид растворяется 1 выпадает осадок хлористого калия, раствор разогревается до 40-50°С. Охлаждают, осадок отфильтровывают, промы1 ают метанолом. Фильтрат подкисляют раствором хлористого водорода в до кислой реакции среды и упаривают досуха. Остаток растворяют при нагревании в смеси изоиропилового и метилового спирта (50 мл + мл), Вещество высаживают эфлром. Осадок отфильтровывают и кристаллизуют из 55
0 мл кипящего этилового спирта. Выход 9,9 г
(60,5%) белого, с желтым оттенком кристаллического порошка, т. пл. 152-155°С.
Найдено, %: С 43,27, 43.77; Н 6.38, 6,62; С1 21,66, 21,45; S 9,79, 9,72.
CisHaiClsNsOS.
Вычислено, %:С 44,17; Н 6,49; С1 21,73; S 9,82.
При м ер 2. S - Диметиламинопропнлозый эфир пиридин - 4 - тиогидроксимовой кислоты, д-ихлоргидрат.
2,25 г (0,04 моль) едкого кали растворяют в 10 мл меганол.а, прибавляют 1,8 (0,015 моль) 3- диметиламилопропаитиола - 1 1 к полученио.му раствору шрИ пере.мешз1ва11И:;1 прибавляют ло частям суспеиаию 3,86 г (0,02 моль) хлоргидрата пиридин - 4 - гидроксимоилхлорида в 10 мл метабола. В осадок выделяется хлорид 1калия, реакционная смесь разогревается. После о.хлаждения осадок отфильтровывают, промывают .метаноло.м и фильтрат подкисляют растворо.м хлористого водорода в метаноле до кислой реакции среды, растворитель упаривают в вакууме досуха. Остаток растворяют при нагреваиии в с.меси изапропанола с метанолом (80 мл -}-22 мл), прибавляют 5 .ил эфира и охлаждают. Выделилась вязкая масса, которая через несколько дней заюристалл 13овалась. Осадок отфильтровывают, промывают изопропаноло.м, вес 1,58 г. К фильтрату прибавляют 30 мл эфира Н выдерживают в холодильнике, дополнительно получают 1,79 г вещества. Общий выход 3.37 г (72% в расчете на тиол), т. пл. 142-146°. После перекристаллизации из спирта т. пл. 145-147°.
Найдено, %:С 42,70; Н 6.00; С1 22.79;
S 10,30. CnH.gCbNsOS
Вычислено. %: С 42,31; Н 6,13; С1 22,71; S 10,27.
Н р е д м с т и 3 о б р е т е н и я
Способ получения S - зфиров ннрнднн - 4 - тногидроксимовой кислоты, отличающийся тем, что хлоргндрат ннрид1П1-4-гпдрокснмоилхлорнда подвергают взаимодействию с диалкиламиноалкапт Ю.1ом в среде органического растворителя в присутствии щелочи с последующим подкисление.м и выделением це.тевого нродукта 1 зпестньрм способом.
