ФЕБ ЙЕНАФАРМ»(Германская Демократическая Республика) Советский патент 1970 года по МПК C07J1/00 

Известен способ получения 17р-спИро-1,2оксиранов ряда эстрана взаимодействием соответствующего 17-кетостероида с диметилсульфоксонийметилидом в среде диметилформамида. Выход .

Для повышения выхода и качества продукта предлагается способ получения 17рспиро-Г,2-оксиранов ряда эстрана, заключающийся в том, что 17-кетостероид эстранового ряда подвергают взаимодействию с избытком диметилсульфонийметилида в среде подходящего органического растворителя, например тетрагидрофурана или диметилсульфоксида, прн температуре от минус 10°С до плюс 20°С, лучше при температуре , и полученный продукт выделяют известным способом.

Пример. 3-метоксиэстра-1,3,5 (10)-триен17р-спиро-1 ,2-оксиран

В трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной мешалкой, газовводной трубкой и форштосом Аншутца-Тиеле, растворяют при пропускании слабого тока аргона 1,13 г (4 ммоль) эстронметилового эфира в 30 мл тетрагидрофурана и 5 мл диметилсульфоксида.

После добавления к раствору 4,08 с (20 ммоль) триметилсульфониййодида полученную суспензию охлаждают до температуры 0°С и прибавляют к ней при сильном

перемешивании по каплям в течение 10 мин раствор Dimesylnatrium в диметилсульфоксиде, который приготовляют незадолго до проведения реакции путем растворения 0,48 г (20 ммоль) гидрида натрия в 20 мл диметнлсульфоксида при температуре от 45 до 55°С и в атмосфере аргона.

После прибавления всего количества этого

раствора реакционную смесь перемешивают в течение 1 час при температуре 0°С и затем в течение 1 час прн комнатной температуре. Непосредственно за этим разлагают реакционную массу посредством осторожного добавления к ней 50 мл ледяной воды. После этого смесь экстрагируют три раза эфиром, объединяют эфирные слои, и экстракт промывают и сушат над сернокислым натрием. Кристаллический бесцветный неочищенный

продукт, полученный после упаривания растворителя, представляет собой индивидуальное вещество, что было установлено при помощи тонкослойной хро.матографин. После перекристаллизации неочищенного продукта

из этилового спнрта получают бесцветные игольчатые кристаллы 3-метоксиэстра-1,3,5 (10)-триен 17|3-спиро-Г,2-01 сирана. 3 Предмет изобретения 1. Способ получения 17р-спиро-1,2-оксиранов ряда эстрана на основе 17-кетостероидов эстранового ряда в среде органического5 растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и качества продукта, 17-кетостероид эстранового ряда подвер4гают взаимодействию с избытком диметилсульфонийметилида при температуре от мипус 10°С до плюс 20°С. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде тетрагидрофурана или диметилсульфоксида. 3. Способ но п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 0°С.