.1
Изйбретение отнбситсй к усовершенствованному способу получения Л-метил-Л -(р-ароиламидо) 1этил -анилинов, которые являются ценными полупродуктами дли синтеза формацевтических препаратов.
Известен способ получения соедипений TPina
СНз
CC(NH-CH2CH2N- С1
заключающийся в том, что анилин у атома азота защищают тозилированием, тозилапилин метилируют, затем отщепляют защитную тозильную группу и Л -метиланилин обрабатывают этиленимином в присутствии .хлористого алюминия с последующим ацилированием полученного Л-метил-Л -.(р-аминоэтил)-анилина соответствующим хлорангидридом кислоты.
С целью упрощения процесса предложен способ получения Л -метил-Л -(р-ароиламидо)этил -анилинов общей формулы
-СОМН-СНгСНггМ
ствию с yV-аройлэтиленимином при нагревании с последующим метилированием промежуточного продукта диметйлсульфатом. Процесс предпочтительно проводить при температуре 20 -100°С в присутствии органического растворителя, например ацетона.
Предлагаемый способ является более простым по сравнению с известным, поскольку позволяет устранить сложный и трудоемкий процесс предварительной защиты аминогруппы и последующего удаления защитной группы для введения метпльной группы в молекулу.
Пример 1. 12,8 г (0,1 моль) п-хлоранилина и 14,7 г (0,1 моль) jV-бепзоилэтиленимина смешивают в колбе с шлифом и нагревают на паровой бане. Через 1 час жидкий сплав начинает кристаллизоваться, а через 5-10 час превращается в твердую кристаллическую массу. Продукт пригоден для дальнейшей обработки без дополнительной очистки.
После кристаллизации из бензола (или толуола) получают бесцветные кристаллы (рбензамидо)-этпл -п-хлоранилина ст. пл. 140°С. Выход его составляет 90% (24,7 г).
Л- р- (п-фторбензамидо) -этил -/г-хлоранилин с т. пл. 125°С.
Найдено, %: С 61,47; Н 4,59; N 9,46.
CisHMClFNsO.
Вычислено, %: С 61,54; Н 4,82; N 9,56.
(0-хлорбензамидо)-этил -п - хлоранилин с т. пл. 123°С.
Найдено, %: С 58,50; Н 4,69; N 8,93.
CisHuCbNzO.
Вычислено, %: С 58,28; Н 4,56; N 9,06.
Нример 2. 2,75 г (0,01 моль (р-бензамидо)-этил - г-хлоранилина растворяют в 10 мл ацетона, добавляют 1,38 г (0,011 моль диметилсульфата и оставляют на 96 час или кипятят 4 час. Ацетон отгоняют под вакуумом, остаток подщелачивают 5%-ным водным аммиаком.
Выделившееся/масло при растирании кристаллизуется в. практически чистый целевой продукт с количественным выходом.
Для.анализа его кристаллизуют из гексана. Получают бесцветные кристаллы Л -метил-Л (р-бензамидо)-этил -и-хлоранилина с т. пл. 102°С. Выход его составляет 90% (2,6 г).
Найдено, %; С 66,40; Н 6,08; N 7,10.
CisHuCiNaO.
Вычислено, %: С 66,26; Н 5,91; 9,66.
Подобным образом получают:
Л/-метил-Л - р-(п-фторбензамидо)-этил - пхлоранилин с т. пл. 105°С.
Найдено, %: С 62,94; Н 5,40; N 9,36.
CieHieClFNzO.
Вычислено, %: С 62,65; Н 5,26; N 9,09.
Л-метил-Л - р-(о-хлорбензамидо) - этил -лхлоранилин с т. пл. 95°С.
Найдено, %: С 59,70; Н 5,15; N 8,49.
C.eHieCbNsO.
Вычислено, %: С 59,43; Н 4,97; N 8,66.
Л -метил-//- р-(л-хлорбензамидо)-этил - пхлоранилин с т. пл. 98°С.
Найдено, %: С 59,16; Н 4,74; N 8,87.
CieHieCbNsO.
Вычислено, %: С 59,43; Н 4,97; N 8,66.
Так же получают и другие Л-метил-Л -(рароиламидо)-этил -анилины.
Предмет изобретения
1. Способ получения Л -метил-Л/-(р-ароиламидо)-этил -анилинов на основе соответствующих анилинов с применением реакции метилирования диметилсульфатом при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, взаимодействию с анилином подвергают Л -ароилэтиленимин, и полученный при этом продукт метилируют.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 20-100°С.
