СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ХЛОРЗАМЕЩЕННЫХ ФЕНОЛОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C39/24 C07C39/32 

1

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к технологии получения хлорзамещенных, например 2,4,5-трихлорфенола, являющегося исходным сырьем для синтеза гербицидов, антгельминтиков и других биологически активных препаратов.

Наиболее распространенные способы получения, например, 2,4,5-трихлорфенола основаны на реакции взаимодействия 1,2,4,5-тетрахлорбензола с едким натром в водно-спиртовых средах (метанол, этиленгликоль и др.)- В ходе реакции образуется гидролизат, состоящий из 2,4,5-трихлорфенолята натрия, непрореагировавшего едкого натра, хлористого натрия, возможных остатков непрореагировавшего тетрахлорбензола, побочных продуктов реакции, в основном анизолов и водного спирта, в котором растворены продукты реакции.

Целевой продукт выделяют из реакционной смеси подкислением гидролизата серной или соляной кислотой до рН 5-6 с последующим отделением и сушкой выделившегося фенола. Подкисляют гидролизат в один прием до полного выделения, например, 2,4,5-трихлорфенола или в несколько приемов - дробное подкисление для выделения наиболее чистой фракции продукта. Выделяюшийся при подкислении целевой хлорфенол вследствие хорошей растворяющей способности по отношению ко многим органическим соединениям

включает различные органические примеси, что снижает его качество (температуру плавления).

Целью изобретения является улучшение качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается путем обработки гидролизата перед подкислением и выделением целевого хлорфенола водным раствором хлористого кальция в количестве, достаточном для полной реакции с избытком едкого натра, оставшегося после гидролиза, и выделения в осадок небольшой части полихлорфенолятов кальция и натрия.

После отделения образовавшегося осадка фильтрат, содержащий основное количество целевого хлорфенолята натрия, подкисляют серной или соляной кислотой и выделяют хлорфенол известным способом. При таком способе выделения продукт имеет более высокое качество, чем получаемый при обработке гидролизата известным способом. С целью повышения чистоты целевого продукта последний дополнительно очищают перекристаллизацией, перегонкой и другими известными способами.

Пример 1. В лабораторный автоклав с магнитной мешал.кой вносят 55 г технического (т. пл. 125-135°С) 1,2,4,5-тетрахлорбе а ла, 31 г едкого натра, 250 мл этиленгликоля и 150 мл воды, нагревают его до 200°С и выдерживают при этой температуре и перемешивании в течение 1 час, охлаждают, вскрывают, полученный гидролизат разбавляют водой до объема 600 мл и фильтруют через бумажный фильтр от взвеси твердых и смолистых остатков реакции. Затем гидролизат анализируют меркурометрическим методом на содержание иона хлора. Выход продукта 8,6 г (95,1%), т. пл. 55-59°С. Далее к гидролизату (около 300 мл) приливают 55 мл 36%-ного водного раствора хлористого кальция. Выпадает плотный розовый осадок, который отделяют на фильтре. К полученному фильтрату прибавляют 18%-ную соляную кислоту до рН 5-6. Образовавшийся белый 2,4,5-трихлорфенол отделяют на фильтре и сушат в вакууме при 30°С. Выход продукта 22,8 г (91%),т. пл. 62-63°С. Пример 2. Опыт проводят по примеру 1, но используют очищенный 1,2,4,5-тетрахлорбензол (т. пл. 139,5-140°С). Полученный гидролизат разбавляют водой до объема 600 мл, перемешивают и разливают на два равных объема. Затем к гидролизату приливают 53 мл 35%-ного водного раствора хлористого кальция, образовавшийся осадок отделяют на фильтре и к фильтрату прибавляют 18%-ную соляную кислоту до отчетливо кислой реакции. Выделившийся белый 2,4,5-трихлорфенол отделяют на фильтре и сушат в вакууме в течение двух суток. Выход продукта 23,4 г (93,8%), т. пл. 65-65,5°С. Предмет изобретения 1. Способ выделения хлорзамеш,енных фенолов путем подкисления гидролизата, полученного от гидролиза хлорзамешенного бензола, и выделения целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта, гидролизат предварительно обрабатывают хлористым кальцием. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что хлористый кальций берут в виде водного раствора с.избытком или в количестве, достаточном для нейтрализации ш,елочи.