СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕТЧАТОЙ ПОЛИИМИДНОЙ СМОЛЫ Советский патент 1971 года по МПК C08F122/40 C08F2/02 

Изобретение относится к области нроизводства высокотермостойких негорючих нолимеров.

Известен способ получения сетчатой полиимидной смолы путем полимеризации N, Nбисимида ненасыщенной дикарбоновой кислоты при нагревании, предпочтительно при температуре 100-300°С, в присутствии инициаторов свободнорадикальной полимеризации.

С целью получения полиимидов, обладающих негорючестью и высокой механической прочностью, предлагается способ получения сетчатой полиимидной смолы путем полимеризации галоидированных Ы,М-бисимидов ненасыщенных дикарбоновых кислот при нагревании в присутствии свободнорадикальных инициаторов, например перекисей, таких как перекись бензоила, перекись дикумила, или в присутствии азопроизводных, - например, азобисизобутиронитрила.

Количество инициатора устанавливается из расчета, чтобы молярное соотнопление бисимида и инициатора находилось в пределах 1 : 0,001 1 :0,05.

В качестве исходных Н,М-бисимидов предпочтительно применяются следующие производные малеиновой, дихлормалеиновой, гексахлорэндомотилентетрагидрофталевой кислоты, в частности:

Н,Н-4-хлор-т-фениленбисимид, Н,М-2,5-дихлор-т-фениленбисимид, М,М-п,п-3,3-дихлордифенилэфирбисимид, М,,п-3,3-дихлорбензидинбисимид, N,N-n,ft-3,5,3, 5 - тетрахлорбензидинбисимид,

К К1-п.,/г-3,3-дибромбензидинбисимид, N,N-n,n-3,3 - дихлордифенилметанбисимид .малеиновой, кислоты,

К,Ы-л,п-трифенилокись фосфинабисимид дихлормалеиновой,

МДТ-п,п-дифенилэфирбисимид дихлормалеиновой,

N,N-n,/г-3,3диxлopбeнзидинб cимид дихлормалеиновой кислоты,

М,Ы-«,п-3,3-дпхлорбензидинбисимид дихлормалеиновой кислоты,

КТ,М-п.,г-дифенилэфирбисимид гексахлорэндометилентетрагидрофталевой,

Ы,М-л,д-2,2-дихлор-3,3- диметилбензидинбисимид гексахлорэндометилентетрагидрофта левой кислоты, дифенилметанбисимид гексахлорэндометиленоктагидронафталиновой кислоты.

Пример 1. 10 г М,Ы-п,п-3,3-дихлорбензидинбисимида малеиновой кислоты нагревают до 350°С. Расплавленный продукт затвердевает. Затем в течение 3S час нагревают до 220°С. Полученное твердое тело не воспламеняется, не растворяется в растворителях н

разлагается на части при температуре примерно 470°С.

Пример 2. 10 г М,Ы-л,/г-дифенилэфирбисимида дихлормалеиновой кислоты нагревают до 270°С. Расплавленный продукт затвердевает. Далее 38 час нагревают до 220°С. Полученное твердое тело не воспламеняется, не растворяется в растворителях и разлагается на части при температуре, превышающей 500°С.

Пример 3. 10 г Ы,Ы-п,п-дифенилэфирбисимида гексахлорэндометилентетрагидрофталевой кислоты нагревают до 360°С, расплавленный продукт затвердевает. Затем в течение 38 час нагревают до 220°С. Полученное твердое тело не воспламеняется, не растворяется в растворителях и разлагается на части при температуре, превышающей 500°С.

Пример 4. Зз Н,Н-п,/г-3,3-дихлорбензидинбисимида малеиновой кислоты и 7 г М,М-п п-дифенилэфирбисимида малеиновой кислоты нагревают до 250°С. Расплавленный продукт затвердевает. После этого 38 час нагревают до 220°С. Полученное твердое тело не растворяется в растворителях, и разлагается на части при температуре, примерно, 470°С.

Пример 5. 5 2 М,Н-я,п-дифенилзфирбисимида дихлормалеиновой кислоты и 5 г Ы,-Ы-п,«-дифенилэфирбисимида малеиновой кислоты нагревают до 240°С. Расплавленный продукт затвердевает. Затем в течение 38 час нагревают до 220°С. Полученное твердое тело нерастворимо в растворителях и разлагается на части при температуре, примерно, 470°С.

Пример 6. Зг 1М,Ы-я,/г-дифенилэфирбисимида гексахлорэндометилентетрагидрофталевой кислоты и 7 г Ы,Ы-п,п-дифенилэфирбисимида малеиновой кислоты нагревают до 250°С. Расплавленный продукт затвердевает. Далее 38 час нагревают до 220°С. Полученное твердое тело нерастворимо в растворителях и разлагается на части при температуре, примерно, 470°С.

Пример 7. 10 г Ы,,/г-3,3-дихлорбензидинбисимида дихлормалеиновой кислоты нагревают до 350°С. Расплавленный продукт затвердевает. Затем в течение 38 час нагревают до 220°С. Полученное твердое тело не воспламеняется, не растворяется в растворителях и разлагается на части при температуре, примерно, 470°С.

Пример 8. 10 г Ы,М-2,5-дихлор- г-фенилепбисимида малеиновой кислоты смешивают с 0,02 г дикуминовой перекиси и смесь нагревают до 270°. Расплавленный продукт затвер10 девает. После этого 38 час нагревают до 220°С. Полученное твердое тело не воспламеняется, не растворяется в растворителях и разлагается при температуре, примерно, 470°С. Пример 9. 10 г Ы,Ы-/г,п-3,3-дибромбен5 зидинбисимида малеиновой кислоты нагревают до . Расплавленный продукт затвердевает. Затем в течение 38 час нагревают до 220°С. Полученное твердое тело не воспламеняется, не растворяется в растворителях и 0 разлагается на части при температуре, примерно, 470°С.

Пример 10. 10 г Ы,М-п,«-трифенилокись фосфинабисимида дихлормалеиновой кислоты нагревают до 360°С. Расплавленный продукт 5 затвердевает. Далее в течение 38 час нагревают до 220°С. Полученное твердое тело не воспламеняется, не растворяется в растворителях и разлагается на части при температуре, примерно, 460°С.

0 Полученные сетчатые полиимиды являются невоспламеняющимися пилмерами, обладающими высокой механической прочностью и высокой температурной стабильностью. Полиимиды могут применяться как тепло- и электроизоляционные материалы.

Предмет изобретения

Способ получения сетчатой полиимидной смолы путем полимеризации Н,М-бисимида ненасыщенной дикарбоновой кислоты в присутствии инициатора свободнорадикалыюй поли.меризации при нагревании, отличающийся, тем, что, с целью придания полимерам механической прочности и негорючести, в качестве

исходного мономера используют галоидированные Ы,Ы-бисимиды ненасыщенной дикарбоновой кислоты.