СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АРИЛФУРИЛ-ПРОИЗВОДНЫХ, СОДЕРЖАЩИХ СПИРАНОВЫЕ ГРУППИРОВКИ Советский патент 1971 года по МПК C07D407/12 C07D407/14 C07D493/10 

Изобретение относится к способу получения а-арилзамещенных быс-фурилпроизводных общей формулы

х-.,/ч /ОСНа /НеО .

Аг О СНКСН Аз

ОСНг НгО

где Аг - арил (например, фенил, нафтил)

К- :с

R - Н, -ОН, -О.

Полученные соединения не описаны в литературе и являются довольно активными бмсдиенами, они способны присоединять малеиновый ангидрид с образованием диангидридов тетракарбоновых кислот, которые являются мономерами для синтеза термостабильных гетероциклических полимеров. Кроме того, на основе полученных соединений, можно получать полимеры имидного типа по полиреакции Дильса-Альдера, например с бис-малеимидами. Введение объемных ароматических заместителей в молекулу бис-фуранового соединения благоприятно отрал ается на свойствах полимеров.

Согласно изобретению а-арилфурил-производные, содержащие спирановые группировки, получают взаимодействием 5-арилфурфурола с пентаэритритом или тетраметилпроизводными гексана, например 1,1,3,3-тетраметилолциклогексаном, в присутствии безводного хлористого цинка с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1. 0,1 моль (17,5 г) 5-фенилфурфурола и 0,03 моль (4,45 г) пентаэритрита перемешивают с 5 2 безводного хлористого цинка при 135°С в течение 4 час. Осадок отфильтровывают и после перекристаллизации из ацетона получают 74% (9,8 г) 4,4-быс-(5-фенил2-фурил)-3,3,5,5 - тетраоксаспиро (5,5) ундекан; т. пл. 182-183°С.

Найдено, %: С 73,15; Н 5,4.

С27Н24Об.

Вычислено, %: С 73,0; Н 5,4.

Пример 2. 0,1 моль (17,5 г) 5-фенилфурфурола и 0,03 моль (6,12 г) 1,1,3,3-тетраметилолцикяогексана обрабатывают по методике примера 1 и получают 70% (11 г) 3,ll-6wc (5-фенил-2-фурил) - 2,4,10,12-тетраоксадиспиро(5,1,5,3)гексадекана; т. пл. 201-202°С.

Пример 3. 0,1 моль (22,2 г) 5-нафтилфурфурола и 0,03 моль (6,6 г) 1,1,3,3-тетраметклолциклогексанола-б - обрабатывают по методике примера 1 и получают 64% (12,0 з) 3,11-бис 5-нафтил-2-фурил-15-окси - 2,4,10,12тетраоксадиспиро(5,1,5,3)гексадекана ; т. пл. 246-247°С.

Найдепо, %: С 76,2; Н 5,4.

С4оНзбО7.

Вычислено, %: С 76,4; Н 5,73.

Пример 4. 0,1 моль (17,5 г) 5-фенилфурфурола и 0,03 моль (6,55 г) 1,1,3,3-тетраметилолдиклогексанона-5 обрабатывают по методике примера 1 И получают 79% (12,5 г) 3,11-бис(5-фенил-2-фурил) - 2,4,10,12-тетраоксади.спиро (5,1,5,3) гексадеканона-15; т. пл. 214-215°С.

Найдено, %: С 73,0; П 5,74.

СзаНзоО.

Вычислено, %: С 73,0; Н 5,69.

Предмет изобретения

Способ получения сс-арилфурил-производных, содержащих спирановые группировки.

общей формулы

.Ov..

/- /Н-гО

,/

V СН СН Q

ОСН

Аг

СНгО

где

в-:е

R - Н, -он, -о

Аг - арил (например, фенил, нафтил), отличающийся тем, что 5-арилфурфурол подвергают взаимодействию с пентаэритритом или тетраметилпроизводными гексана, например 1,1,3,3-тетраметилолциклогексаном, в присутствии безводного хлористого цинка с последующим выделением целевого продукта известным способом.