Изобретение касается способа получения нонаметиновых солей, которые являются промежуточными продуктами в синтезе карбоцианиновых красителей - оптических сенсибилизаторов галогенидосеребряных эмульсий. Известен способ получения нонаметиновых солей общей формулы N--(CH CHK где R-ато.м водорода, алкнл; алкил, арил; X - аннон кислоты, действием на октатриеналь формилирующего комплекса, полученного из хлорокиси фосфора и диметнлформамнда, после чего образующийся со-хлорзамещенный нонаметнн выделяют в виде соли обычным способом и обрабатывают первичным или вторичным амином. Применяемый в этом способе октатриеналь является мало доступным и чрезвычайно неустойчивым соединением, получаемым с низKHNr выходом. Эта цель достигается тем, что нонаметиновые соли получают действием на 5-алкоксиоктадиен-2,6-аль или на 1,1,5-трналкоксиоктадиен-2,6 формилирующего агента из хлорокиси фосфора и диметилформамида, после чего полученный нродукт амнноформилирования подщелачивают и обрабатывают первичным или вторичным амином в кислой среде. 5-Алкоксиоктадиен-2,6-аль или 1,1,5-триалкоксиоктаднен-2,6 иолучают конденсацией кротонового альдегида или его диэтилацеталя с 1-этоксибутадиено.м-1,3. Эти вещества очень устойчивы и получаются легко. Пример 1. Получение перхлората 9-(N-Meтиланилино) - нонатетраен-2,4,6,8-илиден - N метиланилиния. К 17 мл диметилформамида нри 0°С и перемещиванин добавляют по канлям 9,84 г хлорокиси фосфора, а затем при 40° С в течение 30 мин раствор 5,37 г (0,0223 моль) 1, 1,5-триэтоксиоктадиена-2,6 в 4,3 мл диметилфорл амида. Реакционную массу иеремещпвают 2 час при 40° С, охлаждают и выливают на лед (100 г). Раствор подщелачивают 30%-ным водным раствором едкого натра. Выпавший при этом осадок отфильтровывают и смешивают нри 0° С с 13 г монометиланнлина и 5,66 мл хлорной кислоты. Полученный краситель отфильтровывают, тщательно промывают водой, эфиром и бензолом. Выход 6,33 (66,4%); т. пл. 127-129°С (из этилового спирта).
Максимум поглощения 660 нм (в этиловом спирте).
Пример 2. Получение перхлората 9-(N-метиланилино) - нонатетраен-2,4,6,8-илидеп - N метиланилиния.
К продукту реакции, полученному по методике, аналогичной описанной в примере 1, из 15,5 мл диметилформамида и 9,08 г хлорокиси фосфора при 40° С в течение 30 м.ин приливают раствор 3,3 г (0,0197 моль} 5-этоксиоктадиен-2,6-аля в 3,5 мл диметилф)0рмамида. Реакционную массу перемешивают 2 час при этой температуре, после чего охлаждают и выливают на 87 г льда. Смесь подщелачивают 30%-ным водным раствором едкого натра. Выпадающий при этом осадок отфильтровывают и при охлаждении льдом добавляют к нему 9,7 г монометиланилина и 5,48 мл хлорной кислоты. Полученный краситель многократно промывают на фильтре водой, бензолом, эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 6,06 г (72,4%); т. пл. 128-129° С (из спирта).
Максимум поглощения 660 н.н
(в этиловом спирте).
Предмет изобретения
Способ получения нонаметиновых солей общей формулы
N-(CH СН),-CH N
X,
Rгде R - атом водорода, алкил;
W - алкил, арил;
X - анион кислоты, с применением формилирующего агента из хлорокиси фосфора и дпметилформамида, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, формилирующим агентом действуют на 5-алкоксиоктадиен-2,6-аль или на 1,1,5-триалкоксиоктадиен-2,6, после чего полученный продукт аминоформилирования подщелачивают и обрабатывают первичным или вторичмым амином в кислой среде.
