СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ АДИПИНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1971 года по МПК C07C55/14 

Изобрете 1ие относится к способам гидродимеризации производных акриловой кислоты, а именно акрилонитрила, акрилатов и метакрилатов, для иолучения производных адипииовой кислоты.

По предлагаемому способу гидродимеризацию производных акриловой кислоты с номощыо амальгамы щелочного металла проводят в безводной среде жидкого аммиака, в котором растворен фенол. Добавленне фенола в реакциоииую среду жидкого аммиака увеличивает выход соответствующих производных адипиновой кислоты.

Способ пригоден как для гомоднмеризации, когда используют одно производное акриловой кислоты в качестве исходного продукта, так и для гетеродимернзацин, при которой используют в качестве исходных, два различных производных акриловой кислоты. В последнем случае относительные соотношения получаемых одновременно гетеро- и гомодимеров могут быть определены соответствуюш,им подбором пропорции исходных производных акриловой кислоты.

Смесь гетеро- и гомодимеров может быть разделеиа на составляюгцне с помонияо любого подходягцего метода, такого, как фракционная перегонка предпочтительно в вакууме. С другой стороны, такие смеси пригодны в качестве исходных для получения полиамидов, обладающих заданными свойствами.

И р 1 м с р 1. Растворяют 10 г акрилонитрила и 19 г фенола в 200 мл жидкого аммиака. 2 кг амальгамы натрия, содержапщй 0,3% натрия по весу, охлаждают в реакционном сосуде до -30°С сухой лед-спирт. Медленно приливают аммиачный раствор акрилопитрила в реакционный сосуд, содерл аП1ИЙ амальгаму, и перемешивают в течение 5 мин. Удаляют вьпцелоченную амальгаму из реакционной смеси, и отгоняют аммиак, отделяют нитрилы от фенолята натрия и подвергают lix фракциоииой нерегоике. Нитрил адипииовой кислоты перегоняется при 182°С/20 л;м рт. ст. Иродукт состоит пз 9,2 г интрнла адипн1 овой кислоты, что соответствует выходу 92%. Стеиень превращения металла 90%.

Пример 2. Растворяют 10 г нитрила 1-метилакрнловой кислоты н 15 г фенола в 200 мл жидкого аммиака н проводят реакцию с амальгамой натрия аналогично примеру 1. Полученный нитрил диметнладипииовой кислоты является смесью d, I и мезо-нзомеров нитрила, которые кипят соответственно при 110 и 116°С/0,4 мм рт. ст. Выход 85% нитрила днметиладипиновой кислоты и 5% интрила нзомасляной кислоты. Степень превращения металла 92%.

Пример 3. Растворяют 10 г этилакрилата и 10 г фенола в 200 мл жидкого аммиака, проводят реакцию с амальгамой натрия и разделяют продукты, как описано в примере 1. Диэтиладипинат кппит при 240°С. Выход 87% дпэтиладипппата и 2% этилового эфира проииоповой кислоты. Степепь превращения металла 90%.

Пример 4. Растворяют 5 г акрилонитрила, 10 г 1-метилакрилонитрила и 23 г фенола в 200 мл жидкого аммиака и проводят реакцию с амальгамой натрия, как описано в примере 1. Продуктами являются нитрил адипиновой кислоты, натрил метиладипиновой кислоты и нитрил диметиладиииновой кислоты, соотношение которых 1,7:2:1. Эти продукты могут быть разделены при фракционной перегонке в вакууме.

Пример 5. Растворяют 5 г акрилонитрила, 10 г этилакрилата и 28 г фенола в 200 мл жидкого аммиака и проводят реакцию с амальгамой патрия, как

описано в примере 1. Продуктами являются нитрил адининовой кислоты, этиловый эфир ш-циаповалериановой кислоты и диэтиладипинат, соотпошеиие которых 2:6:1:3. Эти продукты могут быть разделены при фракциоиной перегонке в вакууме.

Предмет изобретепия

1. Сиособ получения производиых адипиповой кислоты, наиример нитрила адипиповой кислоты, путем гидродимеризации производных акриловой кислоты, например нитрила акриловой кислоты, с помощью амальгамы щелочиого металла в безводпой среде жидкого аммиака, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в раствор добавляют фенол. 2. Сиособ по п. 1, отличающийся тем, что в

качестве нропзводного акриловой кислоты нрименяют смесь двух различиых ее производных.