СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИПЕРЕКИСЕЙ Советский патент 1971 года по МПК C07D303/12 

Изобретение относится к синтезу перекисных соединений особого типа - эпоксиперекисей. Такие перекиси являются весьма перспективными соединениями, поскольку входящая в их состав эпоксигруппа способна к реакциям присоединения и полимеризации.

Известен способ получения лишь а-эпоксиперекиси формулы

t. CeHsCHOHOOCH ClCaHs); О

Способ заключается в окислении кислородом воздуха при комнатной температуре 1,1,3-трифенил-1,2-эпокси-З-пропанола.

Предложен способ получения эпоксиперекисей общей формулы

2 RjR C CRj-CR Bs-OORe

где R - алкилы, заключающийся во взаимодействии в щелочной среде замещенных активированными группами (С1, Вг, ОЗОзН и т. п.) эпоксиалканов с алкилгидроперекисями.

Синтез эпоксиперекисей предлагаемым способом проводят при 30-50 С в присутствии органического растворителя или без него и при стехиометрическом соотнощении компонентов. Оптимальным является проведение реакции при без органического растворителя и с использованием 40%-ного водного раствора КОН.

Полученные эпоксиперекиси не описаны в литературе. Они могут найти применение в синтезе физиологически активных соединений при получении телехельных полимеров.

Пример 1. 1 г-моль эпихлоргидрина смещивают с 1 г-моль г/;ег-бутплгидроперекиси и 1 г-моль 40%-ного КОН, перемешивание продолжают еще в течение 40 мин. Затем реакционную смесь разбавляют водой до растворения выпавщего хлористого калия. Органический слой отделяют, промывают водой и высушивают сульфатом магния. После перегонки в вакууме получают 55 г 1,2-эпокси-Згрег-бутнлпероксипропана;при давлении 3 л:м

1,4180.

Найдено: MRo 37,i

(О) акт 10,35.

Вычислено: MRn 38

(О) акт 10,95. смешивают с 0,05 г-люль 40%-ного КОН. После смешения реагентов перемешивание продолжают еще в течение 40 мин, после чего реакционпую смесь разбавляют водой до растворения выпавшего хлористого калия. Оргапический слой отделяют, ирол ывают водой и высушивают сульфатом магния. После перег 1,2-эпокси-Згонки в вакууме ио.чучают 3,1 кип. 42-45°С Г;0 г-амилпероксипропана; т. 0,9569, nfj при давлении 0,3 мм рт. ст 1,4245. 58,43; Н 10,08; Найдено: MRo 42,42; С (О) акт 9,43. Вычислено: MRc 42,77; С 58,72; Н 10,00; (О) акт 9,99. Пример 3. 0,05 г-моль эпихлоргидрина смешивают с 0,05 г-моль 88%-ной диметнлбутилметилгидроперекиси и 0,05 г-моль 40%-ного КОН. Синтез и выделение продукта проводят, как в предыдушем примере. После перегонкн в вакууме получают 4,0 г 1,2-эпокси-3- (диметилбутилметилперокси) - пропана; т. кип. 73-74°С при давлении 0,1 мм рт. ст., d2° 0,9446, ng 1,4325. Найдено: MRo 51,66; (О) акт 8,14. Вычислено; MRn 51.74; (О) акт 8,50. Все синтезированные эпоксиперекиси представляют собой жидкости с приятным запахом, невзрывоопасные, п не меняется при нагреве до 110-120°С. Предмет изобретения 1. Способ получения эпоксиперекисей обшей формулы RAC- CFj-CK Iis-OOHfi Q где R - алкилы, отличающийся тем, что алкилгидронерекиси подвергают взаимодействию с замещенными активированными группами эпоксиалканами в присутствии н елочи. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 30-50°С. 3.Способ по по. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии едкого кали. 4. Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, НТО процесс ведут в присутствии растворителя. по пп. 1-4, отличающийся те.м, ведут при стехиометрическом соэпоксикомпонента и гидропере