СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИДИАЛКИЛПЕРЕКИСЕЙ Советский патент 1972 года по МПК C07C409/04 C07C31/10 

Изобретение относится к способам получения оксинерекисей, в частности оксидиалкилПерекисей общей формулы

ROCHaCHOHCHaOOR,

которые могут найти применение для получения полимеров и блоксополимеров.

Известен способ нолучения оксидиалкилперекисей путем взаимодействия спиртов с эпоксиперекисыо в присутств ии кислых катализаторов. Выход целевого продукта не превышает 50%. Недостатками такого способа являются применение взрывоопасной эпоксиперекиси, трудноотделимой от целевого продукта, а также низкий выход юследнего.

С целью уетрапения вышеуказанных недостатков предлагается способ получения оксидиалкилпереюисе путем взаимодействия эфиров глицидола с алкилгидроперекисями нри 30-50°С в присутствии щелочного катализатора. Выход целевого продукта достигает 63,5%.

Пример 1. 0,01 г-моль 40%-пого водного раствора едкого кали смешивают ири охлаждении С 0,06 г-моль 80%-ной трег-бутилгидроперекиси. Полученную смесь нагревают на водяной до 35-40°С, после чего в течение 40-50 Miiri добавляют к ней 0,05 г-моль глицидилметилового эфира. Затем содержимое реактора перемешивают еще 1 час при

40°С и елои разделяют. Водный слой экстрагируют эфиром. Соединенные органические растворы промывают водой н высушивают сульфатом натрия. Отогнав в вакууме эфир, остаток очищают хроматографически на колонке с окиеью алюминия. Применявщийся для элюирования растворитель отсасывают далее в вакууме и продукт выдерживают в течение 2-3 час при остаточном давлении 1-2 мм рт. ст. и температуре бани 40-50°С. Получают 5,2 г (выход 58,6%) 1-метокси-Згрс7--бутилперокснпропанола-2. dl° 1,0000, п

1,4310.

Найдено, %: С 53,84; Н 10,16; . 9,40. MRn 46,26.

Вычислено, %; С 53,91; Н 10,18; . 8,97. MRi, 46,45.

Пример 2. 0,01 г-моль 40%-ного водного раствора едкого калн смешивают нри охлажденнн с 0,06 г-моль 80%-ной грег-бутилгидроперекиси, после чего при 35-40°С и перемешивании в течение 40-50 мин добавляют 0.05 г-моль этилглиппдилового эфира. Затем продолжают перемеодиванпе прп 40°С еще 1 час и слои разделяют. Выделение и оч1И1Стку готового продукта проводят, как в примере 1. Получают 5,9 г (выход 61,0%) 1-этокси-3-7ре7;; бутилпероксипропапола-2. 1,4296.

Найдено, %: С 55,60: И 10,18; . 8,30. MRo 51,06.

Вычислено, %: С 56,21; Н 10,42; . 8,32. МКв 51,10.

Пример 3. 0,01 г-моль 40%-ного водного раствора едкого кали смешивают при охлаждении с 0,06 г-моль 80%-ной грет-бутиллндроперекиси, после чего при 35-40°С и перемешивании Б течение 50-60 мин прикапывают 0,05 г-моль н-бутилглицидилового эфира. Дальнейшую обработку реакционной смеси, выделение и очистку готового продукта проводят по примерам 1 и 2. Получают 7,0 г (бЗ,6%) 1-н-бутокси-3-г/7ег-бутилпероксипро«анола-2. df 0,9535; ng 1,4322.

Найдено, %: 59,88; Н 10,88; . 7,30. MRD 59,96.

Вычислено, %; С 59,98; Н 10,90; О акт. 7,26. МКв 60,39.

Пример 4. К смеси 0,01 г-моль 40%-ного водного раствора едкого кали и 0,06 г-моль 80%-ной грег-бутилгидроперекиси при 35- 40°С и перемешивании добавляют в течение

50-60 лгин 0,05 г-моль трег-бутилглицидилового эфира. Обработку реакционной смеси, выделение и очистку готового продукта проводят, как описано в примерах 1 и 2. Получают 4,3 г (выход 39,4%) 1-грег-бутилокси-З-грег,20 бутилпероксипропанола-2. d|° 0,9547, п

1,4320.

Найдено, %: С 59,42; Н 10,84; 7,55. МКв 59,86.

%; С 59,98; Н 10,90; . 7,26.

Вычислено, MRD 60,42.

Предмет изобретения

Способ получения оксидиалкилперекисей, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и снижения взрывоопасности процесса, эфиры глицидола подвергают взаимодействию с алюилгидроперекисями при температуре 30-50°С в присутствии щелочного катализатора с последуюш;им выделением, целевого продукта известными приемами.