СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-2-КЕТОЗАМЕЩЕННЫХа-АРИЛ НИТРОНОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C291/02 

Изобретение относится к новому способу получения N-2-кетозамещенных-а-арилнитронов, не описанных в литературе, которые могут найти применение для получения оксазолилбензолоБ, выпускаемых в качестве компонентов для жидких сцинтиляторов.

Известен способ получения нитронов, заключающийся в том, что альдоксимы обрабатывают галоидалкилом или арилом при 40- 50°С с последующим охлаждением ниже температуры окружающей среды и выделением целевого продукта известными приемами. Выход конечного продукта до 20%.

Предложенный способ получения N-2-кетозамещенных-а-арилнитронов общей формулы

О О

IIt

C-C-N CH-R

/ R R

R и R -атом водорода, низший алкил

или арил;

R -алкил или арил; R -замещенный или незамещенный

арил,

например р-бензальдоксима, в среде органического растворителя при температуре ниже температуры окружающей среды, целесообразнее при температуре 0°С в среде спирта. Целевой продукт выделяют известными приемами, выход конечного продукта 75-85%.

Способ, основанный на доступном сырье, прост в исполнении, взаимодействие натриевой соли ароматических альдоксимов с галоидкетонами в спирте протекает легко, без образования побочных продуктов, что позволяет получать кетозамещенные нитроны с достаточно высоким выходом.

Пример 1. Раствор 2,0 г р-бензальдоксима и 0,34 г натрия в 15 мл спирта прибавляют при перемешивании к охлажденной до 0°С суспензии 3,3 г w-бромацетофенона в 30 мл спирта, выдерживают при 0°С в течение 1 час

и выливают в воду со льдом. Выпавший N-(1кето-1 -фенил-ЭТИЛ-2-) -а-фенилнитрон отфильтровывают, промывают водой и эфиром, вес 3,0 г (), т. пл. 120-121°С хлороформ- петролейный эфир).

Найдено, %: С 75,6, 75,6; Н 5,45, 5,51; N5,97 6,14; М 226, 222. CisHiaNOz.

сс-фенилнитрон с выходом 85%, т. пл. 146- 148°С (спирт).

Найдено, %: С 75,8, 75,6; Н 6,06, 6,11; N 5,77, 5,86; М 252, 255.

CisHisNOa.

Вычислено, %: С 76,0; Н 5,97; N 5,54; М 253.

Молекулярные веса определяли методом изотермической дистилляции в хлороформе.

Пример 3. а)-Бром-«-метилацетофенон в условиях примера 1 дал К-(1-кето-1-л-толилэтил-2)-а-фенилнитрон с выходом 77%, т. пл. 135-136°С (хлороформ).

Найдено, %: С 75,5, 75,6; Н 6,00, 6,15; N5,80, 5,69.

CieHisNOj.

Вычислено, %: С 76,0; Н 5,97; N 5,54.

Пример 4. а-Бромтетралон в условиях примера 1, но с выдержкой в течение 5--7 мин. дал Ы-(1-кето-1,2,3,4 -тетрагидронафтил-2)-афенилнитрон с выходом 75%, т. пл. 129 - 130°С (хлороформ-тетролейный эфир).

Найдено, %: С 77,6 77,6; Н 5,76, 5,58; N 5,44, 5,29; М 268, 263.

CnHisNOa

Вычислено, %: С 77,1; Н 5,66; N 5,30; М265.

Предмет изобретения

Способ получения N-2-кетозамещенных-аарилнитронов общей формулы

О О

IIt

R-С-С-N CH-R /Ч R R где ,R и R -атом водорода, низший алкил

или арил;

R -алкил или арил; R -замещенный или незамещенный

арил,

например Ы-(1-кето-1-фенилэтил-2)-а-фенилнитрон, отличающийся тем, что а-галоидкетоны, например о-бромацетофенон, обрабатывают натриевой солью ароматических альдоксимов, например р-бензальдоксима, в среде органического растворителя при температуре ниже температуры окружающей среды с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, ч го процесс ведут в среде спирта.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 0°С.