СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Фосфиновых кислот«СЕСОЮЗНАЯ Советский патент 1971 года по МПК C07F9/30 

Изобретение относится к снособу нолучения фосфорорганических соединений с двумя С-Р-связями общей структуры

Р-ОН,

,/

II О

где R -алкил, арил, аралкил; R - алкил или аралкил.

Известный способ получения фосфиновых кислот основан на реакции гидролиза эфиров, амидов, галоидангидридов или ангидридов соответствующих фосфиновых кислот.

Во всех этих способах в качестве исходных продуктов используют соединения, содержащие две фосфоруглеродные связи, простые и рациональные пути синтеза которых пока не разработаны.

Цель изобретения состоит в разработке сравнительно простого и достаточно универсального способа получения фосфиновых кислот с одинаковыми или различными алкильными, арильными или аралкильными радикалами.

Согласно изобретению, в качестве катализаторов применяют йодистые, бромистые или хлористые алкилы или галогениды металлов в количестве 0,005 - 0,1 моль на 1 моль фосфонита (0,5-10 моль %).

Процесс но предлагаемому способу проводят нагреванием смеси реагентов и катализатора до 150-250°С при атмосферном или повышенном давлении (в зависимости от температуры кипения применяемого спирта). Контроль за течением реакции удобно осуществлять с помощью иодометрического титрования реакционной массы.

Конечг1ые продукты получаются по предлагаемому способу, как правило, с хорошим выходом и выделяются обычными приемами, например кристаллизацией или в виде солей.

Пример 1. Получение дибензилфосфиновой кислоты.

Смесь 0,01 г-моль дифенилбензилфосфонита, 0,24 г-моль бензилового спирта и 0,001 г-моль (10 мол. %) бензилхлорида кипятят до практически полного отсутствия трехвалентного фосфора (йодометрическое титрование) и максимальной кислотности среды (3--4 час). Реакционную массу охлаждают и к ней добавляют смесь диэтилового и петролейного эфиров (1:1). Кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром и получают дибензилфосфиновую кислоту, выход 61%, т. пл. 189-190°С(из спирта). Проба смешения с образцом, полученным известным снособом, депрессии температуры плавления не дает. Кислотный эквивалент 245, выч. 247,3. Литературные данные: т. пл. 191; 192; 180°С. 3 Некоторые другие варианты получения дибензилфосфиновой кислоты, бензилфосфони4тов с бензиловым спиртом при молярном соотношении 1 :2,4 соответственно