СПОСОБ ПОЛУЧЕННЯ 3,5-ДИКАРБОНИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 2,6-ДИМЕТИЛ-1,4-ДИГИДРОНИРИДИНОВ Советский патент 1971 года по МПК C07D211/82 

Изобретение относится к способам получения новой группы антиоксидантов.

Общая форм)ла полученных новых соединений

Н Н О

I)

R-C c-R

HgC

сн.

где R - алкнл- или алкоксигруипа Простейшие представители этой группы, где R-СПз, С2П5О, - известгнле соединения. Однако их антиокислительная активность не была открыта. Один из способов их получения заключается во взаимодействии ациладетона, водного раствора формальдегида и карбоната аммония.

Предлагается общнй способ получения 3,5дикарбонильпых производных, 2,6-диметил-1,4дигидропиридинов, который является дешевым, технически легко осуш,ествимым и заключается во взаимодействии ацилацетона или эфира ацетоуксусной кислоты с уротропином в присутствии ацетата аммония в среде органического растворителя, например изопропанола, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Уротропин применяется в стехиометрических соотношениях.

Органический растворитель может быть регенерирован.

Пример 1. Получение 2,6-диметил-3,5дикарбэтокси-1,4-дигидрониридина.

25,0 г (0,173 яюль) технического уротропина, 62,0 г (0,78 моль) уксуснокислого аммония и 265,6 г (2,0 моль) этилового эфира ацетоуксусной кислоты (98%) растворяют в 800 мл 80%-ного технического нзоиропплового спирта, нагревают до кипения и кипятят при перемешивании в течение 1 час на паровой бане. После охлаждения реакционной смеси отфильтровывают выпавший желтый кристаллический осадок и промывают на фильтре 300 мл технического изопропилового снирта в три приема, каждый раз тщательно отсасывая промывную жидкость. Затем осадок сушат при 70-80°С в течеиие 2 час.

Получают г (80-85%) техинчесКОГО продукта - 2,6-диметил-3,5-дикарбэтокС11-1,4-дигидропиридина с т. пл. 171 - 178°С.

Пример 2. Получение 2,6-диметил-3,5дикарбдодецилокси-1,4-дигидропиридина.

Синтез проводят аналогично примеру 1. Раствор 8,1 г (0,058 моль технического уротропииа, 20,0 г (0,26 моль} уксуснокислого аммония и 175 г (0,65 моль додецилового эфира ацетоуксусной кислоты в 400 мл технического 80%-ного изопропилового спирта кипятят в течение 1 час. Получают 142 г (82%) 2,6диметил-3,5-дикарбдодецилокси-1,4-дигидропирина, который перекристаллизовывают из изопропилового спирта.

Выход чистого продукта 120 г (69%).

Светло-желтое вещество с т. пл. 93-94°С.

Пайдено, %: С 73,65; Н 10,91 N 2,45.

C33H59N04.

Вычислено, %:С 73,27; Н 11,14; N 2,62.

При м ер 3. Получение 2,6-диметил-3,5диацетил-1,4-дигидропиридина.

Синтез ироводят аналогично примеру 1. Раствор 1,25 г (0,0089 моль} технического уротропина, 3,0 г (0,04 моль} уксуснокислого аммония и 10,0 г (0,1 моль} ацетилацетона в 40 мл технического 80%-ного изопропилового спирта кипятят 30 мин. Получают 8,2 г (85%)

ярко-желтого кристаллического вещества-2,6диметил-3,5-диацетил-1,4-дигидропиридина, который при необходимости перекристаллизовывают из изопропилового спирта.

Предмет изобретения

Способ получения 3,5-дикарбонильных производных 2,6-диметил-1,4-дигидропиридинов общей формулы

О Н Н, О

II к

R-G-TT- Sr-C-R

СН

НоС

3.

где R - алкил- или алкоксигруппа отличающийся тем, что ацилацетон или эфиры ацетоуксусной кислоты иодвергают взаимодействию с уротропином в присутствии ацетата аммония в среде органического растворителя, например изопропанола, с последующим выделе25 иием целевого продукта известным способом.