Изобретение относится к способам получения полиариленгетероциклов - полибензимидазолоароиленимидазолав, пригодных в качестве термостойких наполни гелей для отверждающихся композиций.
Известен способ получения полибензимидазолароиленимидазолов поликонденсааией ангидрида тримеллитовой кислоты с О, О-диаминоарилендиаминами при нагревании в полифосфорной кислоте.
С целью расширения ассортимента полибензимида.: олоароиленимидазолов предложен способ их получения, основанный на применении при поликонденсации аигидрида 1, 4, 8 -нафталинтрикарбоновой кислоты или ангидридов ее мопоэфиров.
COOfi
со
где R-Н, А1к, Аг.
Способ заключается в растворении 0,0-диаминоарилендиамина в полифосфорной кислоте при 80-120°С, в смешении раствора с ангидридом трикарбоновой кислоты или с ангидридом ее моноэфира, в постепенном нагревании до 180-220°С и выдержке, при этой же температуре в течение 8-16 час. Поликовденсация протекает но схеме.
COOR
СО
П р и мер 1. 0,571 г (0,0025 моль) 3,3 - 4,4-тетрааминодифенилметана растворяют при 100°С в 50 г полифосфорной кислоты в токе инертного газа. К раствору постепенно добавляют 0,605 г (0,0025 моль) ангидрида 1,4,8-нафталинтрикарбоновой кислоты, в течение 8 шс температуру иостепенно повышают до 200°С и при этой температуре смесь выдерживают 8 час.
Реакционную смесь смешивают с водой, иолимер отфильтровывают, промывают водным раствором соды, водой, спиртом и высушивают при нагревании в вакууме. Полученный полибензимидазолоароиленимидазол растворяется в концентрированной серной кислоте и прп нагревании в концентрированной муравьиной кислоте, приведенная вязкость его 0,5%-ного раствора в концентрированной серной кислоте при 20°С 0,31, по данным дифференциальнотермического анализа температура начала разложения на воздухе выше 450С, температура размягчения выше 500С. Выход полимера почти количественный.
Пример 2. ОJ85 г (0,0025 моль} 3,3, 4,4-тетраминодифенилсульфона растворяют при 100С п 50 г полифосфорной кислоты, прибавляют иебольшилпг порциями 0,605 г (0,0025 моль) ангидрида 1,1-,8-иафталЕНТриNHCO-NH., СО(Ш
рованной серией кислоте 0,37. Температура начала разложения на воздухе выше 45б°С. температура размягчения выше .
При м е р 4. 1,1517 г (0,005 люль)
о о/
о,о , 4,4-тетрамииодифенилоксида растворяют при
-eoNH
RNH,
R-
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКИХ И РАСТВОРИМЫХ ПОЛИГЕТЕРОАРИЛБНОВ | 1972 |
|
SU435258A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛОВ | 1972 |
|
SU337387A1 |
| Способ получения термостойких полигетероариленов | 1972 |
|
SU447419A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРНЫХ ПОЛИБЕНЗИМИДАЗОЛОВ | 1971 |
|
SU293016A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОИМИДОВ | 1971 |
|
SU317680A1 |
| Способ получения полибензимидазолонафтоиленбензимидазолов | 1977 |
|
SU732295A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБЕНЗТИАЗОЛОВ | 1971 |
|
SU303335A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБЕНЗОКСАЗОЛОВ | 1971 |
|
SU297291A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,8-АНГИДРО-4-ХЛОРАНГИДРИДА 1,4,8-НАФТАЛИНТРИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ | 1971 |
|
SU292953A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИДОВD/^r'^^.'~>&,Vf^'^M л я i ?Э ч^ t --v.-- \.'.'. -' -• i i - •••I tшшт-'1'-^^^-^^:т\ | 1971 |
|
SU296785A1 |
карбоновой кислоты и температуру постепенно в течение 8 час повышают до 2бО°С.
Реакциоиную смесь смеилшают с водой, полимер отфильтровывают, продгывают содовым раствором, водой, спиртом и высушивают при нагревании в вакууме. Вы.ход полимера почти количественный.
Полученный полибенЗИмндазолоароиленимидазол растворяется в конш нтрироваггиой серной кислоте, приведенная вязкость его 0,5%-ного раствора в конце ггрированной серной кислоте при 20°С 0,34 по данньгм дифференциально-термического анализа температура начала разложения на воздухе выше , температура размягчения выше 500С.
Примерз. 1,1517 г (0,005 л/о,4б) 3.3, 4,4-тетраминодифенмлоксида растворяют нри 100°С в 100 г полнфосформой кислоты в токе ииертного газа. Небольн1ими иорциями прибавляют 1,3100 г (О.,005 моль) ангидрида 1,4,8-нафталиит:рикарбоново(| кислоты, в течение 8 час температуру смеси повышают до и выдерживают при этой же температуре 16 час.
Полимер выделяют по .методике примера 1. Выход вешества почти количественный.
Полученный полибеизимидазолоароилени.мидазол растворяется в коицентрированной серной кислоте и при нагревании в концентрированной муравьиной кислоте. Приведенная вязкость его 0,5%-иого раствора в концентриЮО С в 100 г полифосфориой кислоты в токе инертного газа. Небольши.ми порциями прибавляют 1,2006 г (0,005 моль) ангидрида 4-.метилового эфира 1,4,8-нафталиптрикарбоновой кислоты, тем пературу в течение 8 час повышают до 200°С и смесь выдерживают ири этой же температуре 12 час. Реакционный раствор с.мешивают с водой, вешество отфильтровывают, промывают слабым раствором щелочи, водой, спиртом и высушивают в вакууме при иагревании. Выход полимера почти количественный.
Свойства полученного полибензимидазолоароиленимидазола такие же, как и в предыдущем ирилюре. Приведеинал вязкость 0,5%-ного раствора полимера в копцеитрированной серной кислоте при 0,35.
П р е д . е т и з о б р е т е и и я
Способ получения полибензимидазолоароиленимидазолов но.шкоиденсацией при нагревании в полифосфорной кислоте ангидридов ароматических трикарбоповых кис.лот с 0,0-Д1(аминоарнлендиаминамн, отличающийся тем, что, с целью расшире {ия ассоргимеита полибензимидазолоарои,1е1И1.мидазо.тов, при поликонденсации, в качестве кислотного компоиевта иримепяют ашидрид 1,4,8.-иафталинтрикарбонавой кислоты или ангидриды моноэфиров.
