СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ АЦЕТИЛФОСФОНИСТОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1973 года по МПК C07F9/48 

I

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе диалкиловых эфиров ацетилфосфонистой кислоты общей формулы

(R0),p - С - снз,а;

II

о

где R - алкил, которые могут найти применение в качестве антиоксидантов и полупродуктов в фосфорорганическом синтезе.

Известен способ получения диалкиловых эфкров а-кетофосфоновых кислот взаимодействием хлорангидридов карбоновых кислот с триалкилфосфитами в присутствии третичного амина.

Предлагаемый способ получения соединений формулы I заключается в том, что бисгипо-. фосфиты обрабатывают ацетилхлоридом, предпочтительно в токе аргона, и выделяют целевые продукты известными приемами.

Пример. К раствору 8,8 г (0,036 моль} бистетраэтилгипофосфита в 60 мл петролейного эфира в токе сухого аргона добавляют 2,8 г (0,036 моль) ацетилхлорида с такой скоростью, чтобы температура смеси не была выше 20С. Перемешивают 1 час, отгоняют растворитель, перегоняют и получают 0,9 г (15%) О,О-диэтилацетилфосфонита (L), т. кип. 76- 78°С/3 мм.

Найдено, %: С 43,84; Н 8,03; Р 18,80. СбН„ОзР.

Вычислено, %: С 43,90; П 7,98; Р 18,87. Аналогично получают:

О,0 - Ди-н-проеилацетилфосфоннт (1), т. кин. 86-88° С/3 мм.

Найдено, %: С 50,18; Н 8,85; Р 16,18.

С8Н,70зР.

Вычислено, %: С 50,00; Н 8,92; Р 16,12. О,О - Ди - н-бутилацетилфосфонит (1д), т. кип. 92-94° С/3 мм.

Найдено, %: С 54,31; Н 9,93; Р 14,15.

С,оН21ОзР.

Вычислено, %: С 54,54; Н 9,61; Р 14,06. О,0-Диизобутилацетилфосфонит (Ij). т. кип. 78-80° С/2 мм.

Найдено, %: С 54,73; Н 9,44; Р 14,00.

С,оН2,ОзР.

Вычислено, %: С 54,54; Н 9,61; Р 14,06.

Строение полученных соединений доказано методом ПМР. В ПМР-спектрах соедипений IA-Г присутствуют сигналы протонов СНзСОгруппы с б 2,24; 2,12; 2,25 и 2,25 м. д. соответственно (дублеты, 3 протона, 7,0; 6,0; 6,6 и 6,0 гц соответственно); сигналы протонов ОСН2-группь Б виде широкого мз льтиплета (4 протона) с б 3,7-4,3; 3,5-4,2; 3,7-4,2 и 3,4-4,0 м. д. соответственно. В спектре „ присутствует также сигнал СНз-группы этильного

радикала с б 1,1 м. д. (триплет, 6 протонов, Ля-// 8,0 гц), в спектре Ig-сигнал протонов этильного радикала в виде широкого мультиплета с б 1,35-1,8 м. д. (10 протонов), в спектре IB-широкий мультиплет от протонов н-СзНу-группы с б 0,5-1,8 м. д. (14 протонов); в спектре 1 - сигнал протонов СНз-грунпы изопропильного радикала с б 0,76 м. д. (дублет, 12 протонов, Ля-я 8 гц) и широкий мультиплет от СН-протопов метиновой группы изобутильного радикала с 5 1,15-2 м. д. (2 протона).

Предмет изобретения

Способ получения диалкиловых эфиров ацетилфосфонистой кислоты, отличающийся тем, что бисгипофосфит обрабатывают ацетилхлоридом, с последуюш,им выделением пелевого продукта известными приемами.