СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ ДИАМИДОВ(—) (дяс-1,2-эпоксипропил)-ФОСФОновой кислоты Советский патент 1971 года по МПК C07F9/44 

Данное изобретение относится к новому способу получения циклических диамидов (-) (ц«с-1,2-эпоксинропил) - фосфоновой кислоты общей формулы

-СНз

(СН2)л

сн-сн- р - СН2

Rg

где RI и Ra - водород, замещенный или незамещеиный алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкенил, аралкил, арил, гетероциклический радикал;

п - целое число от О до 2.

Иредлагаемый способ нолучения диамидов (-) (г{ЫС-1,2-эпоксипропил) - фосфоновой кислоты основан на известном способе получения диамидов фосфоновых кислот взаимодействием фосфоновой кислоты с галоидирующим агентом, с последующей обработкой полученного дигалоидангидрида фосфоновой кислоты амином.

Однако циклические диамиды (-) (цис-1,2эпоксипропил) - фосфоновой кислоты в литературе не описаны и являются новыми. Эти соединения относятся к весьма эффективным средствам ингибирования роста микроорганизмов и могут найти применение в различных областях промышленности, например для ингибирования нежелательного роста бактерий при производстве бумаги на бумажных фабриках, изготовлении некоторых красителей, таких, например, как ноливинилацетатные латексные краски.

Способ получения циклических диамидов (-) (цис - 1,2-эпоксинропил) - фосфоновой

кислоты заключается в том, что (-) (цис-1,2эпоксипропил) - фосфоновую кислоту или ее органические или неоргапические соли подвергают взаимодействию с галоидирующим агентом, например тионилхлоридом, с последующей обработкой полученного дигалоидангидрида соответствующей кислоты диамином, например диметилэтиленднамином, и далее выделением целевого продукта известными приемами.

В качестве растворителей можно использовать хлороформ, бензол, толуол, а также пир иди и, тр иэти л а м ин.

Процесс ведут при охлаждении с помощью ледяной бани.

Приме р 1. 20 г сильнокислотной сульфополистнрольной катионообменной смолы Дауэкс-50 в Н+-форме тщательно промывают этанолом. Затем смолу суспендируют в этаноле и суспензию охлаждают до 0°С. Фенепил) - фосфоновой кислоты (2 г) растворяют в 15-20 мл метанола и полученный раствор охлаждают до 0°С. Этот раствор соли фосфоновой кислоты и суспензию катионообменной смолы смешивают и энергично взбалтывают в течение 60 сек, после чего смесь отфильтровывают в 10 мл метанола, содержащего 2 экв. пиридина. Затем к фильтрату прибавляют избыток пиридина и раствор упаривают почти досуха. Упаривание повторяют еще дважды, каждый раз добавляя к остатку избыток пиридина. Затем раствор пиридина охлаждают до-0°С на ледяной бане, н к этому раствору прибавляют при перемешивании тионилхлорид в количестве 2 экв. ( и 10%ный избыток). После завершения прибавления всего количества тионилхлорида ледяную баню удаляют и раствор перемешивают при комнатной температуре в течепие 1 час. Раствор дигалоидангидрида фосфоновой кислоты переносят в капельную воронку, затем медленно прибавляют к 2 экв. Ы,Ы-диметилэтилендиамина в 30 мл бензола при температуре ледяной бани. После завершения прикапывания раствора ледяную баню убирают и смесь оставляют перемешиваться при комнатной температуре на 1 час. Затем реакционную смесь отфильтровывают и фильтрат упаривают досуха. К остатку прибавляют аликвотные порции толуола и несколько раз упаривают досуха для полного удаления следов пиридина. Полученный в результате последнего упаривания остаток обрабатывают эфиром и получают 660 мг темного маслянистого вещества.

Масло хроматографируют на 18 г силикагеля в хлороформе. После прохождения через хроматографическую колонку первой желтой зоны в качестве растворителя для элюирования используют хлороформ, содержащий 1% метанола, и элюат собирают порциями по 50 мл. Собирали четыре фракции и все фракции, за исключением четвертой (210 мг), упаривают досуха на роторном испарителе. В результате получено 200 мг циклического N,Nдиметил-М,М - этилендиамида (-) (цис-1,2эпоксипропилфосфоновой кислоты, который охарактеризован методами ЯМР-спектроскопии, масс-спектроскопии и тонкослойной хроматографии.

При использовании вместо диметилэтилендиамина диэтилэтилендиамина, дифенилэтиЛендиамина и фенилендиамина, получают следующие производные фосфоновой кислоты соответственно:

циклический Ы,М-диэтил - N,N - этилепдиамид (-) {цис-1,2 - эпоксипропил) фосфоновой кислоты;

N,N - дифенил - N,N - этилендиамид;

(-) (цис-1,2 - эпоксипропил) фосфоновой кислоты;

|Н,Ы-(о-фенилен) - диамид {-) (цис-,1эпоксипропил) фосфоновой кислоты.

Предмет изобретения

1. Способ получения циклических диамидов (-) (г{М(7-1,2-эпоксипропил) - фосфоновой кислоты общей формулы

/

N- CHg

СНз-СН-СН-Р (CHgln R2

где RI и Ra - водород, замещенный или незамещенный алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкенил, аралкил, арил, гетероциклический радикал; п - целое число от О до 2; отличающийся

тем, что (-) (1(с-1,2-эпоксипропил) - фосфоновую кислоту или ее органическую или неорганическую соль подвергают взаимодействию с галоидирующим агентом, например тионилхлоридом, с последующей обработкой

полученного дигалоидангидрида соответствующей кислоты диамином, например диметилэтилендиамином, в органическом растворителе, например хлороформе, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при охлаждении, например до 0°С.