СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОПРОИЗВОДНЫХ(—)- Советский патент 1973 года по МПК C07F9/44 C07F9/44 C07F9/44 

1

предлагается способ получения амидопроизводных (-)-(г{ис-1,2-эпоксипропил)фосфоновой кислоты общей формулы

/ О

сн,-сн-сн-р-х

Y

где X -NRiR2;

Y -NRiRs, OR,

где R - водород, углеводородный радикал, катион металла, замещенный или незамещенный аммоний;

RI и R2 - водород или углеводородный радикал.

Известен способ получения амидов фосфоновых кислот аминированием галоидангидридов соответствующих кислот.

Предлагаемые не описанные в литературе амидоироизводные (-)-(1{ЫС-1,2-эпоксипропил)фосфоновой кислоты относятся к весьма эффективным средствам ингибирования роста различных микроорганизмов и могут найти применение в различных областях промышленности, например для ингибирования нежелательного роста бактерий при производстве бумаги на бумажных фабриках и при изготоьлении некоторых красителей, например поливинилацетатных латексных красок.

Способ заключается в том, что (-)-(цис-1,2эпоксипропил)фосфоновую кислоту или ее органическую или неорганическую соль подвергают взаимодействию с амином в присутствии

карбодиимида, например дициклогексилкарбодиимида, в органическом растворителе. В качестве растворителей используют ацетон, диметилформамид, диоксан или трег-бутилозый спирт, а также их смеси с водой. Реакцию

осуществляют при комнатной температуре, но предпочтительнее вести ее при нагревании до 50-90°С. Взаимодействие (-)-(цac-l,2-зпoкcипpoпил) фосфоновой кислоты или ее соли с одним эквивалентом амина приводит к образованию моноамида соответствующей кислоты, который со вторым эквивалентом амина образуют диамид (-)-(,2-эпоксипропил)фосфоновой кислоты. Пример. 2,59 г фенетиламмонийной соли

(-)-(цис-1,2-эпоксипропил) фосфоновой кислоты пропускают через колонку, снабженную охлаждающей рубашкой, по которой циркулирует ледяная вода, заполненную 40 г сильнокислотной катионообменной смолы сульфополистирольного типа (Дауэкс-50) в Н+-форме, промытую ледяной водой. Элюат немедленно нейтрализуют (всего собирают 450 мл элюата) 860 мг свежеперегнанного морфолина и полученный водный раствор подвергают лисфилизации.

Раствор 8,24 г дициклогексилкарбодиимчда в 150 жл трет-бутанола прибавляют по каплям к кипящему лиофилизовапному раствору 100 мл трет-буганола, 100 мл воды и 2,61 морфолина в течение 3 час. После завершения прибавления всего количества дициклогексилкарбодиимида кипячение реакционной смеси продолжают еще в течение 1 час. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают дициклогексилмочевину. Осадок на фнльтре промывают грет-бутанолом и фильтрат упаривают в вакууме До тех пор, пока из раствора не будет полностью удален весь грет-бутанол. Полученный после упариваяия водный раствор трижды экстрагируют эфиром и лиофилизуют. После лиофилизации в остатке получают морфолиновую соль (-)-({«с-1,2-эпоксипропил)морфолинофосфоновой кислоты.

При повторении этой методики с использованием вместо морфолина других аминов, таких как диметиламин, дифениламин, циклогексиламин и пирролидин, синтезируют соответственно диметиламмониевую соль М,Ы-диметиламида (-)-({«с-1,2-эпоксипропил) фосфоновой кислоты, дифениламмо«иевую соль М,М-дифениламида (-) - (цис-1,2-эпоксипропил) фосфоновой кислоты, циклогексиламмониевую соль N-циклогексиламида {-)-(цис1,2-эпоксипропил) фосфоновой кислоты и пирролидиновую соль пирролидинамида (-)(ы«с-1,2-эпоксипропил) фосфоновой кислоты.

Предмет изобретения

1. Способ получения амидопроизводных (-) - (ц«с-1,2-эпоксипропил) фосфоновой кислоты общей формулы

.0 о

у ||

г Q1-CH-PY

где X -NRiRa; Y-NRiRs, OR,

где R - водород, углеводородный радикал, катион металла, замещенный или незамещенный аммоний; RI и Ra -водород или углеводородный радикал.

отличающийся тем, что (-)-(1{ис-1,2-эпоксипропил)фосфоновую кислоту или ее органическую или неорганическую соль подвергают взаимодействию с амином в присутствии карбодиимида, например дициклогексилкарбоднимида, в органическом растворителе, «апример ацетоне, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чго

процесс ведут при нагревании до 50-90°С.