Изобретение касается получения новых соединений, которые могут использоваться в качестве пластификаторов с высокими антипиренными свойствами.
Способ нолучения (3-хлоралкиловых эфиров б«с-(хлорметил)фосфиновой кислоты общей формулы
ClCHs
Р-OCHsCnClR, ClCHn
где R - водород, алкил, галоидалкил, основан на известной реакции галоидангндрпдов кислот фосфора с а-окисями и заключается в том, что хлораигидрид быс-(хлорметил) фосфииовой кислоты подвергают взаимодействию с гх-окисью. Процесс ведут в среде безводных органических растворителей или без :них в присутствии катнлизаторов, обычио кислот Льюиса, или без них ири 20-180°С, предпочтительно 40-130.
Пример 1. р-Хлорэтиловый эфир бис(хлорметил) фосфиновой кислоты.
Через раствор 180 г хлораигидрида бис(хлорметил) фосфиновой кислоты в 150 мл беизола, содержащий 1% четыреххлористого титана в качестве катализатора, в течение 2 час барботируют 100 г окиси этилена. Температуру реакции поддерживали внешним охлаждеииел в пределах 40-50°С.
После окончания реакции в вакууме 50- 100 мм рт. ст. и при удаляют избыток окиси эт 1лена. Продукт нейтрализуют 5%-ным раствором щелочи и промывают водой. Органический слой подсущивают в вакууме, отгоняют раствор 1тель, а остаток перегоняют. Выход р-хлорэтплового эфпра бг/с-(хлорметпл) фосфиновой кислоты 145 г (65% от теории); т. кип. 143-145°С/5 мм рт. ст. 1,5042; df
0
1,4936; MRo найдеио 44,73; вычислено 45.03.
Пайдено, %: С 21,3; П 3,33; С1 46.8; Р 13,6. C nsOoClsP
Вычислено. %; С 21,2; П 3,58; С1 47,2; Р 13,7.
5
Пример 2. р,1-Днхлорироииловый эфир бггс-(хлорметил) фосфиновой кислоты.
К 185 г хлораигидрида (хлорметил)фосфиновой кислоты, содержащего 1 % TiCLi, медленно нрибавляют 100 г эпихлоргидрина. Тем0пературу реакции поддерживают 40-45°С.
По окончании реакции смесь закристаллизовывается. Белые кристаллы промывают 5%иым раствором щелочи, водой и затем сушат в вакууме.
5
Выход р,7-дихлориропилового эфира бис(хлорметил)фосфииовой КИСЛОТЕН 200 г (73% от теории), т. ил. эфпра, перекристалл 13ованиого пз эталопа или хлористого метилена, 64-66°С.
Пайдено, %; С 22,01; И 3,39; С 52.0; Р 11,2.
0
3 21,9;
%:
Н 3,29; С1 51,8;
Предмет изобретения
1. Способ получения |3-хлоралкиловых эфиров быс-(хлорметнл)фосфиновой кислоты общей формулы
С1СН2.
:Р-OCHaCHClR,
О ClCIb
где R - водород, алкил или галоидалкил, отличающийся тем, что хлорангидрид бис(хлорметил) фосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с а-окисью с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического растворителя.
3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии каталитических количеств кислот Льюиса.
