СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИОКСИФЕНИЛДИФЕНИЛФОСФИНОКСИДА Советский патент 1971 года по МПК C07F9/53 

Изобретение усовершенствует способ получения 2,5-диоксифенилдифенилфосфиноксида формулы

Это соединение может быть использовано в качестве мономера для синтеза фосфорсодержащих полиэфиров, комплексона, а также в качестве исходного продукта для синтеза фосфорорганических физиологически активных соединений, полимерных электроно- и ионообменников и других практически ценных препаратов.

Известен способ получения 2,5-диоксифенилдифенилфосфиноксида взаимодействием дифенилфосфинистой кислоты с я-бензохиноном при нагревании. Однако применение этого способа ограничивается трудностями магнийорганического синтеза, выделения и очистки дифенилфосфинистой кислоты.

С целью упрощения способа, предлагается хлорангидрид дифенилфосфинистой кислоты подвергать взаимодействию с /г-бензохиноном и водой.

Этот способ одностадиен, значительно повышает суммарный выход целевого продукта и упрощает технологию его получения, так как позволяет исключить неэкономичный и трудоемкий процесс синтеза, выделения и очистки дифенилфосфинистой кислоты.

Образующаяся при гидролизе дифенилхлорфосфина дифенилфосфинистая кислота в момент своего образования сразу же присоединяется к «-бензохинону, благодаря чему предотвращаются практически все побочные процессы и выход целевого продукта приближается к количественному (94%).

Процесс ведут в среде органического растворителя, например бензола, при нагревании, используя эквимолекулярные соотношения реагентов. Существенную роль играет порядок смещения реагентов - хлорангидрид дифенилфосфинистой кислоты добавляют при сильном перемешивании к эмульсии воды и бензольного раствора /г-бензохинона.

Пример. К67 г (0,0155 моль} п-бензохинона растворяют в 90 мл бензола и к нему добавляют 0,28 г (0,0155 моль} воды. К полученной эмульсии, нагретой до 60-65°С при сильном перемешивании прикапывают раствор 3,40 г (0,0155 моль} дифенилхлорфосфина в 25 мл бензола, после чего продолжают

перемешивание и нагревание реакционной смеси в течение 20 мин (до иолного исчезновения л елтого окрашивания). Бензольный слой сливают с липкого осадка и кристаллизуют иоследний из смеси ацетон - вода, нрохЧукт отфильтровывают и промывают водой до удаления ионов хлора.

После двукратной перекристаллизации из ацетона выделяют 4,49 г (94%) 2,5-диоксифенилдифенилфосфиноксида в виде бесцветных кристаллов с т. пл. 215-216°С.

Найдено, %: С 69,39; Н 4,91; Р 10,32.

C.gHisOsP.

Вычислено, %: С 69,70; Н 4,87; Р 10,00.

Предмет изобретения

1. Способ получения 2,5-диоксифенилдифенилфосфиноксида взаимодействием производного фосфинистой кислоты с «-бензохиноном

в среде органического растворителя при нагревании и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве произБодпого фосфииистой кислоты используют хлорангидрид дифенилфосфинистой кислоты и процесс ведут в присутствии воды.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 60-65°С.

3. Способ но пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют бензол.

4.Способ по пп. 1, 2 и 3, отличающийся тем, что хлорангидрид дифенилфосфинистой

кислоты добавляют при сильном перемешивании к эмульсии воды и бензольного раствора /i-бензохинона.

5.Способ по нп. 1, 2, 3 и 4, отличающийся тем, что исходные реагенты берут в эквимолярном соотношении.