СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Ы,Ы'-?ЯС- Советский патент 1972 года по МПК C07D407/12 C07D307/52 

Изобретение относится к способу получения новых, не онисаипых в литературе производных фурфурола, а именио, N,N-6wc-(5арилфурфурилиден) - диамииоариленов общей формулы

г- СН - N-Лг -N СНО- ,1р

где Аг - арил, Аг- арилен, нанриМер

где R O, S02, СН2 или отсутствует.

Известен способ иолучения N,N-6«c - (фурфурилидеи) - диаминоариленов взаимодействием ароматических диаминов с фурфуролом. Однако в литературе отсутствуют данные о

взаимодействии этих диамипов с арилфурфуролом.

Вместе с тем, соедннеиня на основе арилзамещенных фурфуролов представляют значительный интерес, так как они могут служить исходными продуктами для синтеза целого ряда днангидридов, являюни1хся одним из компонентов при получе1гии те|элгостабнльных растворимых нолнмеров.

N,N-6wc - (5 - Арилфурфурилнден)-днамнноарилены предлагается нолучат, прн взаимодействии ароматпческих диаминов с арнлзамещенными фурфурол а ми. Структура нолучеииых продуктов подтверждена даннымп химического и спектрального аналнзов.

Иример 1. 0,1 MO.ih (10,8 г) свободного основання «-фениленднамина смачивают 0,3 моль (51,6 г) 5-феинлфурфурола и реакционный сосуд немедленно вакуумируют. В ходе экзотермической реакции при (7- 9 л/л/ рт. ст.) отгоняют основиую массу воды. Иосле нагревания в течснне 1-2 час нри -10- 60°С реакция заканчивается. Продукт дважды экстрагируют кипящим эфиром для удаления непрореагировавишх исходных пещест(. После перекристаллизации из циклогексапа в атмосфере инерта получают 25,5 г (61%) N,N - бис - (5 - феиилфурфурнлиден) - фени 4f t,t г. .

..-.

Найдено, %: С 80,6; Н 4,73; N 6,91.

C28H2oN2O2.

Вычисле1Ю, %: С 80,7; 11 4,81; N 6,73.

Пример 2. Из 0,1 моль (18,4 г) свободного основания бензндина н 0,3 моль (51,6 г} 5-феннлфурфурола по мегоднке, нриведенно в примере 1, после перекристаллизации пз бензола в атмосфере аргона с фильтрованием раствора через слой окиси алюминия толщииой 2-3 см получают 35,4 г (72%) N,N-6wc(5-фенплфурфурилнден) - бензндииа, т. ил. 146-149°С.

Найдено, %: С 83,0; Н 4,74; N 5,63.

Сз.,М24М202.

Вычислено, %: С 83,0; Н 4,88; N 5,7.

Нример 3. Из 0,05 момъ (10 г) 4,4-диаминодпфенилового эфира и 0,15 моль (25,8 г) 5-феиилфурфурола по методике нримера 1 получают 10,65 г (42%) ,К-бис-(5-феиилфурфурнлидеи)-4,4 - днам1Н1Одифенилового зфира, т. ил. 104-106°С.

Найдено, %: С 81,2; Н 4,68; N 5,47.

Сз4Н24Ы20з.

Вычислено, %: С 80,4; Н 4,73; N 5,52. Нрпмер 4. На 0,05 моль (9,8 г) 4,.иаминоднфеннлового эфира п 0,15 моль (33,5 г)

326862

5-нафтилфурфурола по методике примера 1 получают 15 г (54%) N,N-бuc-(5-нaфтилфypфурилиден) - 4,4 - дпа.мииодифенплметаиа, т. пл. 116-118°С.

Найдено, %; С 84,2; Н 5,17; N 5,06.

C39li28N202.

Вычислено, %: С 84; Н 5,03; N 5,03.

Н р е д м е т и з о б р е т е н и я

Способ иолучеиня N,N - бис - (5-арилфурфурилндеп) - днаминоарилеиов обще формулы

лг- ; сн-н-лг-ы

.-ДР

где Л г - а рил,

Аг- арнлен,

отличающийся тем, что ароматические диамины, например беизидип, обрабатывают арилзаменгениым фурфуролом с носледуюн1,нм выделением нелевого продукта известным способом.