СПОСОБ ВЫДЕЛEHH5i /;-ЭВГЕНОЛА ИЗ СМЕСЕЙВСГСОЮЗНАЯмтЕмтииьш'л:^Б^ЛИО:БНА Советский патент 1971 года по МПК C07C43/23 C07C41/44 

Изобретение относится к те.хиике гюлучении п-эвгенола.

Это душистое вещество с занахом гвоздики иримеияется в парфюмерии, косметике, а также используется для отдушки мыла и некоторых пиидеьых нродуктов. В качестве дезинфицируюшего средства /г-эвгенол входит в состав некоторых фармацевтических препаратов, а в качестве репеллента гримеияется как средство от комаров. Кроме того, п-звгенол слуя;1 т сырьем для получения изоэвгенола - очень пенного душистого веш,ества с более топким и иежпым запахом гвоздики.

Получаемый из химического сырья /г-эпгепол содержит ряд примесей, из которых папболее трудио отделяемыми являются о- и мизомеры эвгеиола.

Известен способ выделения /i-эвгенола из смесей, суш,ность которого заключается в том, что смесь эвгенолов с поташом (34 г поташа па 1 ч. воды) перемешивают с последующей фильтрацией. Остаток промывают органическим растворителем. Полученный иродукт разлагают водиым раствором серной кислоты, выделившееся при этом масло экстрагируют эфиром или другим органическим растворителем. Эфирный экстракт иромывают раствором хлористого натрия и после отгонки растворителя иерегоняют в вакуум. Однако при осуществлении этого сиособа нельзя выделить п-эвгепол

из смеси его изомеров, если Б этой смеси содержатся вещества не фепольного характера, так как реакция пе идет. Поэтому требуется предварительпая щелочная обработка смеси для отделения веп;еств не фенольпого характера . Выход продукта составляет 25-27-уо, считая на смесь, иа которой удалена пе фснольпая часть продукта реакции. Кроме того, консистенция реакционной смеси представляет пзвестные затрхдиеппя при работе в производстве, так как для проведения процесса требуется специальное оборудовапие.

Целью изобретения является разработка способа выделошя п-эвгепола, обеспечивающего более высокпй пыход и лучшее качество продукта и иозволяю1иего осуп1,ествляг1 процесс в обычной аппаратуре.

Предложсппый способ отличается от известного тем, что пспользуют водпый раствор поташа при соотпошении воды к безводному иоташу от 0,2 до 0,9 (желательно от 0,7 до 0,88).

Преимущество этого сиособа состоит в том, что ои легко осуществим в производствеппых условиях, обеспечивает более высокпй выход продукта (от 32 до 68%, счптая па взягую в реакцию смесь, содержащую /г-эвгенол) п лучшее качество. Реакции взаимодействия /ьэвгенола с иоташом не мешают примеси пе фенольного характера, такие как аллиловый эфир гваякола, 2-метил-7-метоксикумаран.

Следует отметить, что обработка смеси изоеров абсолютно сухим поташом в присутствии органического растворителя, но без добавки воды, не позволяет разделить изомеры эвгенола.

Органический растворитель не добавляется,

20% если в исходной смеси содержится около

/г-эвгенола и 10-12% хавибетола. В этом случае роль растворителя по-видимому выполняет -эвгенол и другие примеси, содержащиеся в Ю продукте.

Пример 1. В стакане емкостью 500-700мл размешивают 150 г 82%-ного ноташа (в 60 мл воды при комнатной температуре) затем нрпивают 100 с эвгенольпой смеси следуюпцего 15 состава: 2% аллилового эфира гваякола, 12% эвгенола, 60% /г-эвгенола, 26% хавибетола, растворенной в 200 мл экстракционного бензина, т. кип. 70-80°С). При перемешивании масса быстро густеет. Для завершения реак- 20 ции массу оставляют стоять 2 час, затем фильруют на зоронке Бюхнера или центрифугируют. Осадок три раза промывают экстракционным бе пзииом, беря его каждый раз по 200 мл. Аддукт получается белого цвета. Его 25 разлагают добавлением 15%-ного раствора серной кислоты, взятой в количестве 600-700 мл. Выделившийся слой масла отделяют, кислую воду экстрагируют бензином два рява по - 100: мл. Объединенные беизииовые 30

Экстракт,ь1 ;-д рОМывают 10%-ным раствором хлор1ИстЪгонатрия до нейтральной реакции на

конго. 5©H3iiH отгоняют в грубом вакууме, а продукт перегоняют в вакуум. Сначала отбирают небольшую низкокипяшую часть, а за- 35 тем основной продукт в количестве 61-65 г. Состав иолучеиного иродукта: 76% «-эвгенола, 24% хавибетола и следы о-эвгенола.

Пример 2. 100 г 72%-ного поташа и 35 мл воды перемешивают нри комнатной темпера- 40 туре, затем приливают 200 г продукта, имеющего состав: 2% гваякола, 21% аллилового эфира гваякола, 47% о-эвгепола, 21% п-эвгенола, 97о хавибетола.

Перемешиваиие продолжают 1,5 час и ос- 45 тавляют стоять. Па следуюнгнй депь осадок

отфильтровывают и дважды промывают толуолом но 100 г каждый раз. Промытый осадок разлагают 20%-ной серной кислотой (330 г), при этом всплывает маслообразный продукт, а водный слой не содержит осадка (при наличии осадка количество кислоты должно быть увеличено до полного разложения осадка) и должен иметь кислую реакцию на копго. Маслообразный продукт отделяют, кислый водный слой экстрагируют толуолом. Соединенный толуольный экстракт иромывают солевым раствором. Отгоняют в грубом вакууме толуол, а продукт перегоняют в вакууме. Получают 20 г продукта следующего состава: 2% гваякола, 1% о-эвгенола, 84% л-эвгенола, 13%

хавибетола.

139 г 85,6%-ного поташа разПример 3. 84 г воды, затем приливают предмешивают с ириготовленный раствор, состояварительно продукта (2% аллилового эфира

из 100 щий гваякола, 4% о-эвгенола, 76% ге-эвгенола, 18% хавибетола), 16 г о-эвгенола и 150 г толуола. Далее ведут ироцесс, как описано в примере 2. Получают 68,5 г продукта следующего состава: 87% п-эвгенола, 13% хавибетола, следы о-эвгенола.

Пример 4. 82 г 83,5%-ного поташа растворяют при перемешивании в 46 г воды, затем ириливают толуольный раствор продукта (120 г в 60 г толуола). Состав продукта: 1% аллилового эфира гваякола, 1 % кумарана, 18% о-эвгенола, 42% л-эвгенола, 26% хавибетола, 12% высококииящих нримесей. Процесс ведут, как описано в примере 2. Получают 38 г продукта следующего состава: 72% п-эвгенола, 28% лг-эвгенола.

Предмет изобретения

. Способ выделения и-эвгенола из смесей по авт. св. № 93986, отличающийся тем, что иснользуют водный раствор поташа при соотношении воды к безводному поташу от 0,2 до 0,9.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что берут водный раствор поташа при COOTHOHJCнии воды к безводному поташу от 0,7 до 0,88.