СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПИОНОВОГО ЭФИРА ГВАЯКОЛА Советский патент 1973 года по МПК C07C69/28 

Изобретение относится

к области получскоторый является Иия нропионата гваякола,

ценного душистого нолунродуктом в синтезе веш,ества - изоэвгенола.

Известен снособ иолучения пронионата гваякола нутем этерификации гваякола ироиноновой кислотой с одновременной азеотроиной отгонкой воды в среде толуола нри 125 -130° С в Присутствии кислых катализаторов.

Эти катализаторы образуют гомогенный раствор с реакционной смесью и, чтобы избежать ос.моления иропионата гваякола нри его дальиейше.м выделении, обязательно необходимо удалять их тщательной нромывкой смесн солевым раствором, нри этом образуется большое количество промывных вод, с которыми теряются значительные количества исходных иродуктов.

С целью устранення указанных недостатков нроцесс нроводят в присутствии твердых гетерогенных катализаторов, нреимущественно кислых сульфатов щелочных металлов, борного ангидрида или борной кислоты, нри 120-180° С с последующим отделением катализатора от реакционной массы механическим способом, наиример фильтрацией.

Нолнеи ым толуолом, 1 обратным холоднльHiiKOM, загружают следующие колнчества комнонентов, г: гваякола 40, нронионовой кислоты 35,9, толуола 4,5 и бисульфата натрня 1,3. Этерификацню нроводят нри темнературе кинення реакционной смеси (140- ИЮ) до нрекранюния отгоикн выделяюи1,ейся воды; длительность реакции 25 час.

После охлаждения реакционную смесь декантируют нлн фильтруют, а осадок промывают неболыннм количеством толуола. От нолученного фильтра отгоняют толуол и нронноновую кнслоту и носле нерегонки остатка в вакууме получают 44,7 г (выход 77,2% от теоретического) 98%-ного нронионата гваякола с т. кин. 77-8ГС нри 0,5 лыг/jr. ст., Пр° 1,5075 и 3,5 г промежуточной фракции с т. кил. 51-77° С ири 0,5 мм /гг. ст., содержаН1ей 50% гваякола и 50% нроиноната гваякола. После иовторной ваку .м-нерегонкн последней донолинтельно нолучают 1,6 г гваякола и 1,6 г нронионата гваякола.

От1юняюни1еся при обоган1еннп реакционной смеси толуол н иронионовая кислота во всех случаях содержат гваякол, который может быть иснользован для нолучения нроиноната гваякола.

возврата всего гваякола, не вступившего в эеакцию, составляет 87-97% от теоретического.

Пример 2. В трехгорлую колбу (см. пример 1) загружают следующие количества KOMiionci-iTOB, г: гваяко-та 20, пропиоиовой кислоты 35,9, толуола 6,5 и борного апгидрида 3,9. Реакцию ведут, как описано в примере 1, в течеиие 12,5 час. После перетопки в вакууме получают 22,5 г (выход 77,2%) 97%-ного проппоната гваякола с т. кип. 107°- 110° С ири 2 м.м рт. ст., nfj° 1,5078.

Пример 3. В трехгорлую колбу загружают следующие количества компонентов, г: гваякола 40, пропиоиовой кнелоты 35,7, толуюла 4,5 и бисульфита калии 1,3. Реакгипо , как описано в пример 1, в течение 24 час. После фракпионирования в гваяколе получают 45,9 г (выход 79%) 97%-iioro пропнопата гваякола с т. кип. 80-85° С нри 1 мм рт. ст.. п2и 1,5088.

Пример 4. В трехгорлую колбу загружают следующие количества комиоиептов, г: гваякола 40, пропионовон кислоты 28,7, толуола 4,5 и бисульфата иатрия 2,4. Реакнию ведут, как описано в примере 1, в течение 18 час. После фракционирования в вакууме иолучают 19,6 г (выход 72%) 1рО%-ного иропиопата гваякола с т. кип. 83°С при 1 мм рт. ст., п1° 1,5075.

Пример 5. В трехгорлую колбу погружают следующие количества компопентов, г:

гваякола 20, Нропионовой кислоты 35,9, толуола 6,5 и борной кислоты 3,5. Реакцию ведут, как онисано в примере 1, в течеиие 10 час. После фракционирования в получают 20,1 г (выход 69%) 95%-иого пропионата гваякола е т. кип. 105-107° С при 3 мм рт. ст., п-° 1, 5080.

Предмет изобретения

1. Сиособ получения црощшнового эфира гваякола путем нагревания гваякола с проипоновой кислотой в присутствии катализатора и растворителя е азеотроипой отго1И ой выделяюг шйся воды и выделением целево1о продукта, отличающийся тем, что, с целью Упрои1енпя проиесса, ликвидации сточных вод и иовьциення выхода целевого продукта,

процесс ведут при 120 180°С в присутствии твердого гете югеииого катализатора с иоследуюи1им отделепием его от реакционпой смеси механическим способом, например фильтрацией.

2. Сиособ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют борный апгидрид.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализато|)а применяют борную

кислоту.

4.Способ по п. 1, отличающийся тем, чтс; в качестве катализатора применяют кислые сульфаты щелочных металлов.