СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ш ФОРМИЛОКСИАЛКАНАЛЕЙ Советский патент 1971 года по МПК C07C47/00 

Изобретение относится к снособу получения ацилоксиалканалей, в частности неописанных в литературе ш-формилоксиалканалей, которые могут быть использованы в качестве исходные продуктов для получения синтетических смол и волокон, а также для синтеза со-алкандиолов и о)-окснкарбоиовых кислот.

Известен способ получения ацилоксиалканалей, например ацетоксиалканалей, путем обработки ацетокси-8-октановой кислоты тионилхлоридом в бензоле при нагревании до 80°С с последующим дегидрированием нолученного продукта в среде ксилола при нагревании до 200°С в присутствии палладия, нанесенного на сульфат бария, в качестве катализатора.

Предлагаемый способ получения м-формилоксиалканалей общей формулы

НС(0)0(СН2)„СНО,

где п--целое число от 5 до 11, заключается в том, что циклоалкилгидронерекись формулы

где п Имеет вышеуказанные значения, обрабатывают избытком безводной или содержащей не более 5 вес. % воды муравьиной кислоты при нагревании. Избыток муравьиной кислоты удаляют, например, в виде азеотрона с углеводородом. Целевой продукт выделяют перегонкой в вакууме.

Процесс желательно вести при температуре кииения растворителя н молярном соотношении между циклоалкилгидроперекисью н муравьиной кислотой, равном 1:(5-25).

Процесс идет в одну стадию, при более иизкой температуре, не требует использования вспомогательных агентов (растворителей, катализаторов), а также менее трудоемкий.

Пример 1. К 41 г безводной муравьиной кислоты, предварительно нагретой до кинения, постепенно в течение 15 мин добавляют 11 г 98,7%-ной цнклогексилгидроперекиси.

Смесь охлаждают до комнатной темнературы, добавляют 250 мл циклогексаиа и полученный раствор нагревают до кипения. Остаток после отгонки избытка муравьиной кислоты в виде азеотрона с циклогексаном (т. нл. 71°С) фракционируют и получают 6,3 s формилокснгексаналя, т. кип. 91-92 С/8 ммрг.ст. В качестве побочных продуктов реакции получают 2,6 г циклогексанона и 1,3 г циклогексилформиата.

Пример 2. Проводя реакцию, как описано в примере I, из 117 г муравьиной кислоты и 40,65 г 84,5%-ной циклооктилгидроперекиси получают 12,7 г 8-формилоксиоктаналя, т. кип. 93-95°С/1,5 мм рт. ст.

Кроме того, выделяют также 12,6 г циклооктанона и 5 г циклооктилформиата.

Пример 3. По методике примера 1, используя вместе циклогексилгидроперекиси 28,6 г 69,5%-ной циклододецилгидроперекиси, получают 9,1 г 12-формилоксидодеканаля, т. кип. 130-135°С/0,8 мм рт. ст., 10,3 циклодолеканопа и 3,8 г циклододецилформиата.

Предмет изобретения

1. Способ получения со-формилоксиалканалей общей формулы НС(О)0(СП2)пСПО, где п- целевое число от 5 до 11, например ш-формилоксигексаналя, отличающийся тем, что циклоалкилгидроперекись общей формулы Н

(СНг)Cv

- ООН

где п имеет выщеуказанные значепия, обрабатывают избытком муравьиной кислоты, содержащей не более 5 вес. % воды, при нагре

вании с последующим удалением избытка муравьиной кислоты известным нриемом, например азеотропной отгонкой с углеводородом, и выделением целевого продукта перегонкой в вакууме.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре кипения растворителя.

3. Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что процесс ведут при молярном соотнощепии

между циклоалкилгидроперекисью и муравьиной кислотой, равном 1 : (5-25).