СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 0- Советский патент 1971 года по МПК C07F9/09 C07F9/165 C07F9/24 

Изобретение относится к способу иолучеипя производных фосфорной кислоты, а именно к новому способу получения производных 0-(2-бромэтил)-О-(2,2-дихлорвинил - фосфорной кислоты общей формулы

СН -СН-О.

.// I R X /

ОСП СС1,

где R - водород, алкил, галоидалкил, алкоксиалкил или алкеноксиалкил, X - алкокси-, арилокси-, алкнларилокси-, алкилмеркапто-, арилмеркапто-, диалкил-амино-, диалкенплаМИНО-, диариламиио-, алкилариламино- или (1-алкил-2-алкоксикарбонил) - вннилокснгрунпа, которые могут быть использованы в качестве пестицидов.

Известен способ получения О-метил- или 0-этил-О- (2-бромэтил) -О - (2,2-днхлорвинил) фосфата при взаимодействии натриевой соли О-метил- или О-этил-О-(2,2-дихлорБИнил) -фосфорной кислоты с О-(2-бромэтил )-хлормуравьиной кислотой ири нагревании до 60- 70°С в присутствии метилизобутилкетопа и :отилэтилкетона.

С целью упрощения процесса, упелнчешя выхода, а также расширеипя ассортнд1еита целевых продуктов иредложепо получать производные О-(2-бромэтил) -О- (2,2-дихлорв1ип1л) фосфорной кислоты путем взаимодействия 1,3,2-диоксафосфолана общей формулы

R-CH-O

/г л, СН,-О

где R, X - имеют вышеуказанные значения, бромдихлорацетальдегидом и иоследующего выделения целевого продукта известными приемамп.

Процесс ведут обычно при О-100°С, предпочтительно при 30-70С.

Реакцию можно проводпть как без растворителя, так и в О1раническпх растворителях,

таких как бензол, 1Ч1ЛУол. хлорироваипые алифатические у1леводороды, эфир.

Предлагаемый способ прост, исходные вещества доступны, выход целевых иродуктов значительны .

Атом брома бромдпхлорацетальдегида вызывает разрыв диоксафосфоланового кольца и 1 ключается в новообразующуюся боковую цеН). Поскольку хлораль также .легко вызывает разрыв фосфоланового кольца, то прп замене хлора,1я бро; дпхлорацетальдегидом можно было ожидать получение смешанного нродукта, в котором атомы н хлора были бы статпсгическп распределепы галондалкил- п дигалогепвнниловы.ми групОднако продукты, полученные по предлагаемому способу, являются однородными и отвечают формуле I, что было показано методом ЯМР.

Пример 1. 30,5 г (0,25 моль 2-метокси1,3,2-диоксафосфолана в 200 мл бензола при перемешиванпи медленно смешивают с 48 г (0,25 моль бромдихлорацетальдегида, наблюдая повышение температуры до 70°С. Смесь перемешивают еше 2-3 час, причем температура снижается опять до комнатной. Реакционный раствор промывают водой до нейтральной реакции, сушат над сульфатом натрия, отфильтровывают и концентрируют. Маслянистый осадок очищают перегонкой. Получают 60,4 г (77% от теории) 0-(2-бромэтил)0- (2,2-дихлорвинил) -0-метилфосфата, бесцветное масло, т. кип. 110°С/0,01 л.и, г 1,4876, мол вес. 313,9.

Вычислено, % : Р 9,88.

СбП8ВгС1204Р.

Найдено, % : Р 9,77.

Во всех примерах, сведенных в таблицу, при проведении реакции, как в примере 1, соединения формулы I получают из бромдихлорацетальдегида и соответствующего фосфолана.

Предмет изобретения 1. Способ получения производных О-(2-бромэтил) -О- (2,2-дихлорвинил) -фосфорной кислоты общей формулы

Вг-СН,-СН-О

,О

//

х

где R - водород, алкил,галоидалкил, алкоксиалкил или алкеноксиалкил; X - алкокси-, арилокси-, алкиларилокси-, алкилмеркапто-, арилмеркапто-, диалкиламино-, диалкенилаМИНО-, диариламино- или 1-(алкил-2-алкоксикарбонил) -винилоксигруппа, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, увеличения выхода, а также расширения ассортимента целевых продуктов 1,3,2-диоксафосфолан общей формулы

R-CH-OР-Х,

СН,-О

где R и X имеют вышеуказанные значения, обрабатывают бромдихлорацетальдегидом с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при О-100°С.

3.Способ по пп. 1, 2, отличающийся тем, что процесс ведут в органическом растворителе, например бензоле, толуоле или эфире.