Способ получения о-арил - - карбал-КОКСиАлКилАМидОАлКил /гилОидАлКил/ ТиО-фОСфОНАТОВ Советский патент 1981 года по МПК C07F9/40 

Изобретение относится к усоверше ствованному способу получения 0-арил -М-карбалкоксиалкиламидоалкил(ггшоидалкил) тиофосфонатов общей форму.лы IJHCHCOOB , где R - алкил, галоидалкил; R - водород, алкил; R - низший алкил; Аг - незамещенный или замещенный галоидом фенил, которые обладают высокой фунгицидной активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве. Известен способ получения соединений этой группы, по которому пред рительно полученный хлорид 0-арилалкилтиофосфоновой кислоты или хлорангидрид N-карбалкоксиалкиламид алкилтиофосфоновой кислоты обрабаты вают соответственно эфиром аминокис лоты или фенолом в присутствии осно аний. Однако исходные хлррангидриды тибфосфоновых кислот и свободные эфиры аминокислот- неустойчивы и ко нечные продукты получаются с низки ми выходами. I С целью упрощения процесса и увеличения выхода конечных продуктов, предлагается получать О-арил-М-кар.балкоксиалкиламидоалкил(галоидалкил)тиофосфонаты -на основе дихлорангидрида алкил(галоидалкил)тиофосфоновой кислоты последовательной обработкой соответствуювцими реагентами без выделения промежуточных продуктов, при этом эфир аминокислоты вводят в реакцию в виде хлоргидрата. Кроме того, раствор эквимолярных количеств дихлорангидрида алкил(галоидалкил)тиофосфоновой кислоты и хлоргидрата эфира аминокислоты в органическом растворителе обрабатываю последовательно 2 моль основания, затем 1 моль фенола и 1 моль основания. Пример 1. К раствору 10,7 хлоргидрата этилового эфира ot-anaнина и 10,4 г дихлорангидрида метилтиофосфоновой кислоты в 100 мл хлороформа прибавляют по каплям при температуре от -20 до -15°С 14 г триэтиламина. Смесь нагревают до 17с и перемешивают при этой температуре 1,5 ч. :3атем вносят по каплям раствор 11,8 г 2,4,5-трихлорфенола и 7 г триэтиламина в 50 мл хлороформа при 0-5°С, перемешивают 1 ч и оставляют на ночь.

Реакционную массу промывают водой, 3%-ным раствором едкого натра, снова водой и сушат безводным сульфатом натрия. После отгонки хлороформа и летучих продуктов в вакууме получают 12,7г 0-2, 4,5-:трихлорфенил-М-в1-карбэтоксиэтиламидометилтиофосфоната, п, 1,5555. По литературным данным а 25 1,5520. Найдено, %: N 3,43; 3,76; С Г 26,86; 26,66; Р 7,25; 7,26. C.jH jCljNO PS.

Вычислено, %: N 3,59; С1 27,2; Р 7,93.

Пример 2. Аналогичным образом из 393,5 г хлоргидрата этилового эфира oi-аланина, 382 г дихлорангидрида метилтиофосфоновой кислоты, 418 г 2,4,3-трихлорфенола и 772 г триэтиламина получают 780 г 0-2,4,5-трихлорфенил-Н-й -карбэтоксиэтиламидометилтиофосфо11ата (карбофосфоната),25

Выход продукта 86,8%, п-р 1,5570.

Примерз. По методике, аналогичной опыту в примере 1, из .11,4 хлоргидрата этилового эфирахХ.-аланина, 15 г дихлоран гидрид а хлорметил- тиофосфоновой кислоты, 22,6 г триэтиламина. и 14,9 г 2,4-дихлорфенола полу4ают 5,65 г N-oL-карбэтоксиэтиламидо-0-2,4-дихлорфенил-хлорметилтиофосфоната.2s

Выход продукта 46%, Пд 1,5356.

Найдено, %: N 3,70; 3,63.

.н„ ei,NO,PS.

Вычислено, %j N 3,58.

Пример 4. По методике, аналогичной опыту в примере 1, из 7,О г хлоргидрата этилового эфира оС-аланииа, 9,24 г дихлорангидрида хлорметилтиофосфоновой кислоты, 13,9 мл | триэтиламина и .11,4 г пентахлорфе- i нола получают 10,5 г N-ci-карбэтоксиэтиламидо-0-пентахлорфенилхлорметил тиофосфоната.

Выход продукта 42%, Пр1,3590.

Найдено, %: N 2,66 2,70.

C-tiHuCeNO PS.

Вычислено, %: N 2,83.

Формула изобретения

Способ получения О-арил-М-карбалкоксиалкиламидоалкил(галоидалкил)тиофосфонатов общей формулы

ОАг

Их

в-р(

KHCHddOBV В

где ft, . - алкил, галоидалкил;

водород или алкил;

низший алкил,

Аг незамещенный или замещенный

галоидом фенил,

взаимодействием хлорангидрида тиофосфоновой кислоты с эфиром аминокислоты и фенолом в присутствии оснований, о т л и ч а ю щ. и и с я тем, что, и целью упрощения процесса и,увеличения выхода конечных продуктов, смесь дихлорангидрида алкил (галоидалкил)тиофосфоновой кислоты с хлоргидратом эфира аминокислоты в органическом растворителе, например в хлороформе, обрабатывают последовательно двумя молями основания, например триэтиламина, затем одним молем фенола и одним молем основания.