СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИ КЛОГЕКСАЗОНИ ЙГЕКСАХЛОРИДА Советский патент 1971 года по МПК C07C291/00 

Изобретение относится к способам получения не известных ранее шестичленных циклов, содержащих шесть четвертичных атомов азота, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ или промежуточных продуктов в различных органических и металлорганических синтезах.

Предлагается способ получения циклогексазонийгексахлорида общей формулы

CL

где R и R - одинаковые или различные и обозначают алкил, арил, заключающийся в том, что диарил- или диалкилдихлорсилан подвергают взаимодействию с аминопроизводным соединение.м, содержащим rpynny N-

-NO или N-С

при температуре

140-180°С до прекращения выделения газа. Молярное соотношение между аминосоединением и соответствующим дихлорсиланом предпочтительно равно 2: 1,5. Процесс ведут преимущественно при 150-160°С. В качестве аминосоединения берут диалкилформамид или нитрозодиалкиламин.

Пример 1. В четырехгорлую колбу емкостью 100 мл с мешалкой, обратным холодильником, емкостью для улавливания газов, термометром и капельной воронкой загружают 0,6 моль сухого, очищенного диметилформамида. При энергичном перемешивании прибавляют 0,35 моль диметилдихлорсилана в течение 1 час. Смесь нагревают до 140-155°С в течение 10-12 час до прекращения выделения окиси углерода. Осадок фильтруют и промывают 50 мл сухого толуола. Бесцветные игольчатые кристаллы с т. пл. 162°С растворимы в воде, спирте, диметилформамиде и не растворимы в бензоле, толуоле, петролейном эфире, абсолютированном ацетоне, диоксаие, выход 16,48 г. После вакуумной разгонки получают дополнительно 12,00 г. Общий выход 28,48 г (65%), мол. вес, измеренный эбулиоскопическим методом в метаноле, 500.

Найдено, %: С 30,16; Н 7,54; С 44,62; N 17,64.

Вычислено, %: С 30,18; Н 7,55; С 44,61; N 17,65.

Мол. вес. 477,0.

Пример 2. Смесь 37 г нитрозодиметиламина (0,5 моль и 65,78 г дифенилдихлорсилана (0,26 моль перемешивают в течение 10-12 час при 160-165°С. Во время реакции выделяется окись азота, по прекращению выделения которой судят об окончании реакции.

Далее реакционную смесь охлаждают, выпавший осадок фильтруют и очишают перекристаллизацией из метанола. Бесцветные кристаллы с т. пл. 162°С растворимы в воде, спирте, ацетоне, диоксане, диметилформамиде, плохо растворимы в бензоле, толуоле и дихлорэтане. Молекулярный вес, измеренный эбулиоскопическим методом в метаноле, 488. Выход 22 г (60%, считая на ДМФА).

Найдено, %: С 30,17; Н 7,54; С 44,61; N 17,67.

Вычислено, %: С 30,18; Н 7,55; С 44,61; N 17,65.

Синтезированное соединение охарактеризовано ИК-спектрами, данными по электропроводности и качественными реакциями.

Предмет изобретения

1. Способ получения циклогексазонийгексахлорида обшей формулы

R F

/

,;N+ tN(

-R

X.

,;M+ tNv

R V/ R

R R

где R и R-одинаковые или различные и обозначают алкил, арил, отличающийся, тем, что диарил- или диалкилдихлорсилан подвергают взаимодействию с аминопроизводным соединением, содержащим группу N-NO или

( , при температуре 140-180°С.

N-С Н

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении

между соответствуюш,им дихлорсиланом и аминосоединением, равном 1,5:2, до прекращения выделения газа.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве аминосоединения берут диалкилформамид или нитрозодиалкиламин.

4.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 150-160°С.